Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 3 - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 3
Автор: Мнджоян А.Л.Другие авторы: Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1958
Страницы: 90
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Скачать:
АКАДЕМИЯ НАУК АРМЯНСКОЙ CCP
СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
выпуск
3
ГЛАВНЫЙ PEДАКТОР
А.Л.МНДЖОЯН
ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ ССP ЕРЕВАН 1958
СОДЕРЖАНИЕ
Стр.
о-Бензилмеркаптометилфуран-2-карбоіювая кислота . •...... 9
5-Бензилфурфурол ............... 13
'2,5-Бис-(дипропиламинометил)фу ран............... 16
5-Бугилмеркаптометилфурфуриловый спирт............ 10
Диамид дифурфурилсульфид-5,5'-дикарбононой кислоты..... 22
Ди-(5-карбметокси-тетрагидрофурил-2)метаи........... 24
Дн-(5-карбокСифурил-2) метан................ ¦ • 27
4,5-Диметилфурфурол • • •................... 30
2,5-Ди-(оксимстил)фуран.................... 33
2,2'-Дифурилметап........................ 35
Диэтиламид фуран-2-карбоиовой кислоты ............ 37
а-Диэтиламинометил-тетрагидрофурфурилопыи спирт....... 39
5-Карбоксифурил-2-у ксусная кислота............... 41
S-Карбоксифурфурил-меркаитоуксуснан кислота 43
л-Метил-,'1!-(5-метилфурил-2)аллиловый спирт.......... • 45
Метиловый эфир 5-формилфуран-2-карбоновой кислоты..... 47
5-Метилфурф\'ральацетон.................... 50
5-Метилфурфурилацєтоіі..................... 53
о-Метилфурфурил-2-нирндиламин . ............. 55
•5-Нитрофунфурнловый спирт.................. 58
5-Оксиметилфуран-2-карбоновая кислота............. (H
Тетрагидрофурфуриловый спирт................. 65
5-я-Толилметнлфуран-2-карбоновая кислота........... 67
5-и-Толилметилфуофу рол •................... 70
я-Толилфурил-2-метан...................... 72
Фурил-2-фенилкетоп • . •.................... 74
Фурфуриловый эфир уксусной КИСЛОТ!.!............. 76
З-Фурфурилоксипропионитрил.................. 78
ct-Цианфурфуриловый эфир бензойной кислоті.: ......... 81
Этиловый эфир а-метил-Щ5-метнлфурнл-2)акрнлопой кислоты . . 83
5-БЕНЗИЛЛ1ЕРКАПТОЛ1ЕТИЛФУРАН-2-КАРБОН0ВАЯ КИСЛОТА
.С
ClCH^q^COOCHs+CStNH«)»-
О
HCl •H2NCSCHA4n^COOC2H5 ' II и
NH
ГА
НС! - H2NCSCh21X0X1COOC2H5+ <: У CH2Cl +3NaOH-NH
J
^ ^ CHtSCH11X0^ C0QNa+2NaCl + C0(NHt)»
J
CH2SCH21Xq/ COONa +HCl-
гл
CHsSCH41X0^ COOH +NaCl
Предложили: А. Л. Мнджояп, А. А. Ароян. Проверили: В. Г. Африкян, А. А. До.чикян.
9<
Получение
Хлористоводородная 8-(5-карбэтоксифурфурил)тио-мояевина. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 37,7 г (0,2 моля) свежеперегнанного этилового эфира .5-хлорметилфуран-2-карбоноврй кислоты (qM. „Синтезы гетероциклических соединений", 1, стр. 37), 15,2 г (0,2 моля) тиомочевины и 40 мл абсолютного метилового спирта. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4—5 часов, после чего в горячем состоянии сливают в полулитровый стакан и колбу- споласкивают 5 мл абсолютного метилового спирта (примечание 1), которые присоединяют к основному продукту. При охлаждении проточной водой и помешивании стеклянной палочкой приливают 175— 200 мл абсолютного эфира^ Продукт вначале выделяется в виде маслянистого слоя, который затем переходит в мелкокристаллическое вещество. Кристаллы отсасывают, промывают 50 мл сухого эфира и сушат на воздухе; т. пл. 158—159° (примечание 2).
Выход 50,4 — 52,1 г, или 95,1—98,3°/0 теоретического количества (примечание 3).
5-Бензилмеркаптометилфуран-2-карбоновая кислота. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 26,5 г (0,1 моля) хлористоводородной 5-(5-карбэтоксифурфурил)тиомочевины, 18,9 г (0,15 моля) хлористого бензила и 50 мл этилового спирта. Содержимое колбы при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 15—20 минут, затем удаляют баню и в продолжение 1 часа приливают раствор 20 г !,0,5 моля) едкого натра в 200 мл 75"/0-ного этилового спирта. Нагревание и перемешивание продолжают еще 4—5 часов, после чего, заменив обратный холодильник нисходящим, полностью отгоняют спирт.
10
К остатку приливают 100 мл воды, щелочной раствор промывают 50 мл эфира, нагреванием промытого раствора на кипящей водяной бане удаляют остатки эфира и по охлаждении сливают в стакан, содержащий 100—150 г льда и 60 мл концентрированной соляной кислоты (кислая реакция на конго). Выделившуюся 5-бензилмеркаптометилфуран-2-карбоновую кислоту отсасывают, промывают 50 мл холодной воды и сушат на воздухе. Сырой продукт весит 26,3— 27,8 г и плавится при 117— 118е.
Для очистки кислоту растворяют в 100—110 мл 50"/0-ной уксусной кислоты, кипятят в течение 5—10 минут с 1,5— 2 г животного угля и фильтруют через горячий фильтр. Промытый 25 — 30 мл холодной воды, хорошо отжатый и высушенный на воздухе продукт имеет т. пл. 123—124°.
Выход 22,1—23,2 г, или 89,0 -93,4% теоретического количества (примечание 4).
5-Бензилмеркаптометилфуран-2-карбоноиая кислота, C13Hi2O3S, мол. вес 248,30, кристаллизуется' в виде бесцвет-ных мелких игл, хорошо растворимых в спирте и уксусной кислоте, плохо— в эфире, бензоле и воде.