Синтезы гетероциклических соединений 1 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
78
вору, сушат над прокаленным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, остаток перегоняют в вакууме.
Отделив смесь ацетоуксусного эфира и непрореагиро-вавшего этилового эфира фу ран-2-карбоновой кислоты (около 5—8 г), собирают вещество, переходящее в пределах 119—12572 мм. Эту основную фракцию этилового эфира фуроилуксусной кислоты перегоняют вторично из колбы Клайзена с елочным дефлегматором (примечание 4). Выхо, чистого продукта с т. кнп. 123—12472 мм составляет 25— 27 г или 77,6— 83,8 °/0 теоретического количества, считая на этиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты.
Этиловый эфир фуроил-2-уксусной кислоты, C9H10Oj, мол. вес 182,18—светло-желтая жидкость с т. кип. 142—143'/ 10° мл, \70/33 мм, растворяющаяся в спирте и эфире и не-•растворимая в воде; af 1,1839; ПЬ° 1,5050.
Примечания
1. Вместо натриевой проволоки можно применять тонко нарезанные стружки, что, однако, затрудняет растворение натрия и значительно увеличивает продолжительность реакции. Очень важно, особенно для начала реакции, чтобы поверхность металлического натрия была совершенно свежей.
2. Применяемый уксусноэтиловый эфир должен быть сухим и содержать около 2—3°/„ спирта; продажный уксусноэтиловый эфир следует промыть двойным по объему количеством воды, высушить над плавленным поташем, декантировать и немедленно использовать в синтезе.
3. Иногда, особенно при применении мелко нарезанных кусков натрия, в реакционной массе остаются непрореаги-ровавшие мелкие куски, которые при разложении продукта водой могут воспламениться.
4. Иногда с основным продуктом переходит небольшое количество иепрореагировавшего этилового эфира фуран-2-
79
карбоновон кислоты, кристаллизующегося при стоянии в виде длинных игл. Поэтому рекомендуется производить тщательную фракционировку из колбы с дефлегматором.
Другие способы получения
Этиловый эфир фуроилуксусной кислоты; может быть получен с выходом в 68,2°/0 конденсацией уксусноэтилового эфира с метиловым эфиром фуран-2-карбоновой кислоты в присутствии метилата натрия1. Описай также способ получения фуроилуксусного эфира (выход 70°/0) нагреванием этил-третичнобутплового эфира фуроилмалоновой кислоты с п-тодуолсульфокислотоіг.
Приведенная выше пропись основана на работах Сен-дерлена3 и Бергера, Робинзона и Смита4.
1 Е. Е. Royals, I, С. Hoppe. A. D. Jordan. A. G. Robinson. J. Am. 'Chem. Soc. 73 , 5857 (195'.).
2 D. S. Breslow, E. Baumgarten. Ch. R. Hauser, J. Am. Chem. Soc. Sb. 1286 (1944).
3 S. S. Sanderlin, Ber. 33, 492,.1176 (1900).
* G. Borger, R. Robinson, L. H. Smith. J. Chem. Soc. 718 (1937).
80
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Алюминий .хлористый безводный 22, 38
Алюмогидрид лития 20, 21, 57
Барий хлористый 16 2-Бензилфуран 12
5-Бензилфуран-2-карбоновая кислота И, 12, 13, 66
Бензилфурилкарбипол 49
3-(5'-Бензилфурил-2')-5-меркаптогрп-азол- 1,2,4 13, 14, 15
5-Бензнлфуроил-2-тносемик;ірбазнд 13
Бензол 22
Бром Iб
Бромбензол 48
Бромистый водород 15, 16, 24
5- Бромфурян -2- карбоновля кислота 15, 16
Бутилмеркаптан 26, 27
Бутилмеркаптнд натрия 26
Бутиловый эфир 5-дибутнламиноме-тилфуран-2-карбоновой кислоты 29
Бутиловый эфир 5-димегиламиноме-тилфуран-2-карбоновой кислоты 29
Бутиловый эфир , 5-дипропнламино-метилфуран-2-карбонопои кислоты 29
Бутиловый эфир 5-диэтнламиномс-тилфуран-2-карбоиовоіі кислоты 29
Бутиловый эфир фуран-2-карбоно-вой кислоты 35
Бутиловый эфир З-хлорметнлфур.ш--2-карбоновой кислоты 37
Бутилфурплкарбинол 45
Диацетат фурфурола 18, 19 Диэтиламин 28
5- Диэтиламинометилфурил -2- карбонат 20
Изобугнловыи эфир 5-дибутила міню метилфуран-2-карбоновоіі кислоты 29
Изобутиловый эфнр 5-диметнламино-метнлфуран-2-клрбоновон кислоты 29
Изобутиловый эфир 5-дипропилами-]юметилфуран-2-карбоновой кислоты 29
Изобутиловый эфнр 5-диэтиламипо-метилфуран-2-карбоновой кислоты 29
ИзобуТнлоный эфир фур;ш-2-карбо-новой кислоты 35
Изобутиловый эфир 5-хлорметнлфу-ран-2-карбоновой кислоты 37
Изопропиловьііі эфир 5-дибутилами-нометилфурап-2-карбоновой кислоты 29
Изопропнловьп'і эфир 5-диметилами-иометилфур<ш-2-карбоновой кислоты 29
Изопрошілокьіі'і эфнр 5-дилропиламн-нометилфурац-2-карбоновой кислоты 29
Изопропнловый эфир 5-диэтилами-нометнлфура н-2-карбоновой кислоты 29
81
Изопрогмловый эфир фуран-2-карбо-
новой кислоты 35 Изопропиловый эфир 5-хлорметилфу-
ран-2-карбоновой кислоты 37 Иод 44, 48
Кали едкое 52, 70, 71
Магний 44. 48
Метил йодистый 36
Метиловый спирт 14, 34, 35, 59, 60
Метиловый эфир 5-амилмеркаптоме-
тилфуран-2-карбоновой кислоты 27 Метиловый эфир 5-амилоксиметил-
фуран-2-карбоновой кислоты 33 Метиловый эфир 5-беизнлоксиметил
фуран-2-карбоновой кислоты 33 Метиловый эфир 5-бензилфуран-2-
-карбоновой кислоты 11, 22, 23 Метиловый эфир 5-бромметилфураи-
-2-карбонозоіі кислоты 24, 25 Метиловый эфир 5-бутилмеркаптоме-
тилфурап-2-карбоновон кислоты 26.
27
Метиловый эфир 5-бутокснметилфу ран-2-карбоновой кислоты 33
