Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений 1" -> 17

Синтезы гетероциклических соединений 1 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л. Синтезы гетероциклических соединений 1 — Ереван: Ан армянской ССР, 1956. — 83 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezy_geterociklicheskih_soedinenij-1.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 .. 20 >> Следующая


Получение

74

Другие способы получения

?-Хлорэтиловый эфир фуран-2-карбоновой кислоты был получен только этерифицированием кислоты эгиленхлорги.,-рином по приведенной выше прописи1.

1 А. Л.Мнджоян. М. Т. Григорян, ДАН Арм. CCP 17, 170 (1953).

р-ХЛОРЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 5-ХЛОРМЕТИЛФУРАН-2 КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы, термометром и газоотводной трубкой, помещают 17,4 г (0,1 моля) ?-хлорэтнлового эфира фуран-2-карбоновоіі кислоты с т. кип. 126— 128 710 мм (см. стр. 74), 4,5 г 10,15 моля в пересчете па формальдегид) параформальдегида, 40 мл сухого хлороформа п 3,4 г (0,025 моля) безводного хлористого цинка.

Пустив в ход мешалку, пропускают1 в реакционную смесь через промывную склянку с концентрированной серной кислотой быстрый ток хлористого водорода; при этом

Предложили- А. Л. Мнджоян. В. Г. Африкян. М. Т. Григории. Проверили: О. Л. Мнджоян, Э. Р. Баїдасарян.

Получение

75

температура реакционной смеси постепенно повышается. Реакцию нужно вести при температуре, не превышающей 24—26° (примечание 1), что достигается охлаждением кол бы водой. Конец реакции определяют переходом в раствор всего количества параформальдегида; к этому моменту реакционная смесь окрашивается в темно-красный цвет и саморазогревание постепенно прекращается. Продолжительность реакции 2—2,5 часа.

Смесь сливают в колбу, содержащую 150 мл воды, отделяют нижний маслянистый слой, а водный экстрагируют двумя порциями хлороформа по 30 мл, которые присоединяют к основному хлороформ,еиному раствору. Раствор промывают двумя порциями воды по 50 мл и высушивают хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 145—14672 мм.

Выход 17,6—17,8 г или 78,9—79,8% теоретического количества.

З-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоиовой кислоты, C8H8O3Cl2, мол. вес 223,06 — густая, малоподвижная жидкость, хорошо растворимая в обычных органических растворителях и нерастворимая в воде (примечание 2); Af 1,3571; nsn° 1,5310.

Примечания

1. Указанная в тексте температура является оптимальной: при более низких температурах реакция протекает очень медленно, а при более высоких имеет место осмо-ление, сильно сказывающееся на выходе.

2. ?-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоно-вой кислоты при попадании на кожу лица и рук вызывает раздражение п зуд; поэтому все работы по его синтезу следует проводить под тягой.

76

Другие способы получения

?-Хлорэтиловый эфир 5-хлорметилфуран-2-карбоновоі'і кислоты был получен только описанным выше способом1.

1 А. Л. Мнджоян, В. Г. Африка», М. Т. Григорян, ДАН Арм. CCP 17, 171 (1953).

ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФУРОИЛ-2-УКСУСНОИ КИСЛОТЫ

J CCXXH2CH3 + CH3COOCH2CH3 + Na -ONa

_ ..HCOOCH2CH3 Ц- CH3CHPH + V8Ht.

о

K(yr ^--CHCOOCH2CH3 + HCl ONa

\ /COCHjCOOCHjCH, + NaCl

Проверили: А. А. Ароян, Г. Л. Пананн.

Получение

В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 24,8 г (0,177 моля) свежеиерегнанного эти-

77

лового эфира фуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 33—34" и при перемешивании нагревают на водяной бане до 75—80" (температура бани). При этой температуре добавляют 2 г натриевой проволоки (примечание 1) и постепенно приливают из капельной воронки 8,8 г (9,8 мл) уксусноэтилового эфира (примечание 2).

После растворения натрия температуру бани доводят до 90—95е, снова добавляют 2 г натриевой проволоки и медленно, по каплям, приливают 8,8 г уксусноэтилового эфира. Приблизительно через 20—30 минут содержимое колбы превращается в твердую пасту красного цвета, для растворения которой приливают 50<—60 мл абсолютного бензола.

Последовательное прибавление 2 г натриевой проволоки и 8,8 г уксусноэтилового эфира продолжают до тех пор, пока не будет добавлено 12 г (0,52 r-ат) натрия и 52,8г (0,6 моля) уксусноэтилового эфира, причем ^каждая новая порция прибавляется только после полного растворения прибавленного ранее натрия. После добавления пятой порции необходимо прилить еще 50—60 мл, а через час после добавления всего указанного количества реагентов—снова 20—30 мл абсолютного бензола.

Нагревание на водяной бане (температура бани 90—95е) и перемешивание продолжают до полного растворения натрия, на что обычно требуется от 8 до 12 часов (примечание 3). По окончании реакции содержимое колбы охлаждают льдом H осторожно разлагают 50 — 60 мл ледяной воды.

В литровый стакан помещают 250 мл разбавленной соляной кислоты (50 мл концентрированной соляной кислоты : 200 мл воды) и, помешивая жидкость стеклянной палочкой, медленно приливают реакционную смесь, тщательно растирая образовавшиеся комочки вещества палочкой. Прилив еще 15 мл концентрированной соляной кислоты, помешивают до полного исчезновения комков, отделяют бензольный слой, а водный трижды экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоединяют к основному бензольному раст-
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed