Синтезы гетероциклических соединений 1 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
59
соляной кислотой. Выделившийся продукт отсасывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат иа воздухе; т. пл. 272—273°.
Выход 14—15г или 83,8—89,8°/0 теоретического количества.
3-(2'-Фурил)-5-меркаптотриазол-1,2,4, C6H5ON3S, мол. вес 167,20,—бесцветное мелкокристаллическое вещество, не. растворимое в воде, эфире н бензоле; мало растворимо в холодных, лучше—,в горячих метиловом и этиловом спиртах и ацетоне.
Примечания
Вместо этилового спирта можно применять такое же количество сухого метилового спирта.
Другие способы получения
3-(2'-Фурил)-с-меркаптогриазол-1,2,4 был получен только описанным выше способом1-
і А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкян, ДАН Ары. CCP 17, 167 (1953),
ФУРОИЛ-2-ТИОСЕМИКАРБАЗИД
J
\ /СОС1 + H2NNHCNH2 - Il )
H H
CON-N-C-NH2-HCl
Предложили: А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкян. Проверили: Н. А. Бабиян, С. С Манучарян.
Получение
В круглодонной четырехгорлой колбе емкостью 300 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной во-
60
ронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, в течение 20—25 минут кипятят 28 г (0,22 моля) солянокислого тиосемикарбазида с 150 мл сухого пиридина. Содержимое колбы при перемешивании охлаждают льдом и солью до—7°,—5° и по каплям приливают 26,1 г (0,2 моля) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты с т. кип. 89—90°/32 мм (см. стр. 68), с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше—3°,—2° (примечание 1); на прибавление всего количества хлорангидрида требуется 1,5—2 часа. По окончании прибавления, не удаляя бани, перемешивание продолжают еще 4 часа (температура постепенно повышается до комнатной) и затем оставляют на ночь.
Образовавшуюся смесь фуроилтиосемикарбазида и хлоргидрата пиридина отсасывают и тщательно отжимают. Для возможно полного удаления пиридина (примечание 2) фильтр переносят в стакан и несколько раз гщательнр перетирают со свежими порциями сухого эфира, снова отсасывают и промывают эфиром. От фильтрата отгоняют эфир и пиридин сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме водоструйного насоса. Прибавив к остатку 10 мл ледяной воды, отсасывают осадок и промывают его эфиром.
Выделенный из фильтрата продукт присоединяют к основной массе, высушивают и для удаления хлоргидрата пиридина промывают 30—35 .«-і ледяной воды. Снова отсасывают, отжимают и высушивают на воздухе; получают сырой продукт, плавящийся при 180°. Для очистки фурои.т-2-тиосе-микарбазид перекрисгаллизовывают из ледяной уксусной кислоты; отфильтрованный и отжатый продукт промывают на фильтре двумя порциями эфира по 25 мл и сушат иа воздухе; т. пл. чистого вещества 203°.
Выход 18,5—20,5 г или 50—55,4°/0 теоретического количества.
Фуроил-2-тносемпкарбазид, C6H7O2N3S, мол. вес 185,15— почти бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в
61
воде, спирте, пиридине и уксусной кислоте; нерастворимо в эфире и бензоле.
Примечания
1. Повышение температуры выше —3°,—2° приводит к осмоленню, сильно снижающему выход.
2. Пиридин следует полностью удалить, так как при дальнейшей обработке остатка ледяной водой, при наличии свободного пиридина, некоторая часть основного продукта растворяется в смеси пиридин-вода.
Другие способы получения
Фуроил-2-тиосемикарбазид был получен только описанным выше способом1.
і А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкян, ДАН Арм. CCP 17, 168 (1953).
фурфурол
(C5H8O4Jn -йЗсС лС*н»о5
Проверили: Г. Т. Татсвосян, H- М, Днванян
Получение
Прибор для получения фурфурола показан на рис. 4. Пятилитровая круглодонная колба А с помощью корковой пробки соединена с воздушным холодильником Б, представляющим собой трубку диаметром 1,8 см и длиной 50 см.
62
На расстоянии 15 см от нижнего конца к трубке Б припаян. изогнутый книзу боковой отросток. В. Изогнутый верхний конец трубки Б соединен с наклонным холодильником. К концу холодильника присоединен длинный аллонж с открытым боковым отростком. Конец аллоижа доходит до-дна перегонной колбы емкостью 250—300 мл, служащей приемником. В приемник помещают 80—100 мл перегнанного хлороформа. Отводная трубка перегонной колбы, которая должна быть расположена на несколько сантиметров выше отростка В, соединена с этим отростком каучуковой трубкой, через которую при перегонке фурфурола водный слой должен стекать обратно в колбу А. Гидравлический затвор, образующийся в каучуковой трубке ниже отростка, препятствует прохождению паров из колбы А в приемник через каучуковую трубку.
В колбу А помещают 750 г кочерыжек кукурузных початков, очищенных от зерен и измельченных до величины горошин, 1 кг поваренной соли и 2,5 л Ю°/0-ной серной кислоты. Смесь тщательно взбалтывают, колбу А присоединяют к описанному выше прибору и помещают ее в глубокую песочную баню с хорошим обогревом; отгонка образующегося фурфурола должна производиться быстро (примечание).
Отгоняющийся с паром фурфурол собирается в хло-роформенном слое. Перегонку прекращают после того, как уровень хлороформа в приемнике перестанет повышаться, на что требуется около 7-Ю часов. Хлороформенный раствор фурфурола отделяют от водного слоя, промывают его разбавленной щелочью, затем водой и сушат над прокаленным сернокислым натрием.