Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15" -> 6

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян С.О., Вартанян С.А., Маркарян Э. А., Папаян Г.Л., Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 — Ереван: Ан армянской ССР, 1985. — 73 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles15.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 16 >> Следующая


Получение

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную аппаратом Дина-Старка, помещают 10,0 г (0,059 моля) дипиколиновой кислоты (прим. 1) 120 мл бутилового спирта и 4 г катионина КУ-2х8 или КУ-2 в H+ форме. Смесь кипятят с азеотропной отгонкой воды в течение 10—10,5 ч. (прим. 2). Хатализатор отфильтровывают, промывают тремя порциями бутилового спирта по 20 мл. Объединенные бутанольные •растворы отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. 168—17071 мм.

Выход 14,2—15,0 г, или 84,9—89,7% теоретического количества; т. пл. 61—62° (прим. 2).

ДибуТИЛОВЫЙ эфир ДИПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ, C15H21NO4,

мол. вес 279,33—белые кристаллы, хорошо растворимые в 'органических растворителях, хуже в воде.

1. Дипиколиновая кислота может быть получена по методу1.

2. Окончание этерификацни контролируют методом TCX

Примечания

на пластинках Silufol UV-254 в системе 96% этиловый спирт-25% аммиак—вода в соотношении 25:4:3, проявление—в УФ свете. Rf дипиколиновой кислоты 0,36, монобутилового эфира дипиколиновой кислоты 0,70, дибутилового эфира дипиколиновой кислоты 0,822.

3. Этерифнкация никотиновой, изоникотиновой, пиколи-новой и других кислот в связи с более высокой основностью сопровождается связыванием с катионитом значительных количеств исходного и конечного продуктов, и выход реакции значительно снижается л3.

Другие способы получения

Дибутиловый эфир дипиколиновой кислоты получен только описанным выше методом2. Этот же метод успешно применен и для синтеза других сложных эфиров дипиколиновой кислоты2.

Другие известные способы получения сложных эфиром этой кислоты: через хлорангидрид46, калиевую или серебря-¦ную соли67, путем взаимодействия со спиртом и серной кислотой8 и-ли с диазометаном препаративно менее удобны, характеризуются сложностью выделения конечных продуктов и более низкими выходами.

4. А. М. Singer, S. М. McElualn, Org. Synth.. Coll. v. З, 740 (1955). 2. E. И. Левкоєва, Л. И. Мастафанова, Д. М. Краснокутская, М. И.

Евстратова, Я. С. Карпман, И. С. Тубина, И. Л. Иванова, Л. Н.

Яхонтов, ХГС № 2, 233 (1976). ¦3. Я. С. Карпман, Л. Н. Яхонтов, Хим-фарм. ж., № 3, 93 (1980).

4. Н. Meyer, Monatsh., 24, 195 (1903).

5. R. Tyrnau, Monatsh., 2І), 845 (1908).

С A. Lupu, М. Oprls, Rev. Ckim., 10. 607 (1959).

7. Е. Fafita, К- Fuji, К- Ressho, S. Nakamura, Chem. Pharm. Bull., 13,

2393(1970).

8. Е. Swlstak, Р. С. Mastugll, С. г.. 23», 709 (1954).

ДИ-(2-КАРБОКСИ-5-ФУРФУРИЛ)АМИН

2NH2CH2-IJ40^i-COOCH3

CICH2-1J40xII-COOCH3

HN

і

соосн.

COCCH1

•Гіг

COOH

COOH

Предложили: С. А. Вартанян, Т. Р. Ако-пян, Е. Г. Пароникян

Проверили: А. О. Тосуняи, М. Р. Багдаса-рян

Получение

Ди-(2-карбметокси-5-фурфурил)амин. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 31,0 г (0,2 моля) метилового эфира 5-аминометилфу-ран-2-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 2, стр. 9) в 200 мл абсолютного бензола и при перемешивании и кипячении прикапывают раствор 17,4 г (0,1 моля) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоно-вой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений»,

вып. 1, стр. 36) в 100 мл абсолютного бензола. После окончания прикапывания смесь кипятят в течение 4-х ч., охлаждают и фильтруют. Растворитель отгоняют, к остатку добавляют 50 мл воды и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. Затем водный раствор дважды промывают 50 мл эфира, подщелачивают гидроокисью натрия и экстрагируют 100 мл бензола. Бензольный раствор сушат безводным сернокислым магнием, отгоняют растворитель (прим. ^.Выход 24,2—26,0 г (82,6—88,8%).

Ди-(2-карбокси-5-фурфурил)амин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 7,2 г (0,128 моля) гидроокиси калия в 30мл спирта и при кипячении медленно прикапывают раствор 14,6 г (0,05 моля) ди-(2-карбметокси-5-фурфурил) амина в 30мл этилового спирта. Кипячение продолжают 4 ч. После охлаждения смеси прибавляют 40 мл воды, 200 мл спирта и 20 мл ледяной уксусной кислоты (прим. 2). Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают 50 мл этилового спирта и сушат на воздухе; т. пл. 245—247° с разложением.

Выход 8,9—10,0 г, или 67,1—75,7% теоретического количества.

Ди-(2-карбокси-5-фурфурил)амин, C^HnNOg, мол. вес 265,22—белое кристаллическое вещество, р.астворимое в воде, плохо растворимое в спирте и нерастворимое в эфире її хлороформе.

Примечания

1. Остаток—густое светло-желтое масло, разлагающееся при перегонке в вакууме. Т. пл. оксалата 170—17Г (из спирта). Продукт достаточно чист для дальнейшего использования.

2. Для ускорения выпадания кристаллов ди-(2-карбокси-5-фурфур ил) амина необходимо растирание стеклянной палочкой.

Другие способы получения

Ди-(2-карбокси-5-фурфурил) амин получен только описанным выше способом1.

1. С. А. Вартанян, Т. Р. Акопян, Е. Г. Пароникян, Арм. хим. ж., 32, 720 (1979).
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 16 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed