Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Примечания
1. 1 -/1 - (3,4-Д иметоксифенил) -1 :циклопентан/-2-аминоэта-кол получен по методу1.
2. Смешением бензольного раствора основания с'эфир-ным раствором хлористого водорода получают гидрохлорид, 7,8-диметокси-4-окси-1,2,3,4-тетрагидроспиро-(5H)-5-цикло-пентан-2-бензазепина; т. пл. 190—193°.
3. 7,8-Диметокси-2-метил-4-окси-1,2,3,4-тетра.гидроспиро-(5H) -5-циклопентан-2-бензазепин—маслообразное вещество;-т.кпп. 168—170°/1 мм.
Другие способы получения;
Гидрохлорид 7,8-диметокси-2-метил-4-окси- 1,2,3,4-тетра-гидроспиро-(5Н)-5-циклопентан-2-бензазепина получен также-метилированием 7,8-диметокси-4-окси-1,2,3,4-тетрагидросшь ро-(5Н)-5-циклопентан-2-бензазепина йодистым метилом1.
1. А. А. Агекян, Л. Ul. Пирджанов, Э. А* Маркарян, Арх, хим. ж., 33,. 74 (1980). •
ГИДРОХЛОРИД 6,7-ДИМЕТОКСИ-2-(3-ОКСО-1-БУТИЛ)-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИНА
CIl3O ^
CH3O'
(C2H5)2NH • HCl
NH +CH2=CH-C=O-I
CH3O4
CH3
NCH2CH2C=O
HCl
I
CH3
Предложили: Г. К. Айрапетяи, Э. A. Map каряи
Проверили: Р, Э. Маркарян. Ж. С. Арус-тамяи
Получение
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 19,3 г (0,1 моля) 6,7-диметок-<си-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина (прим- 1), 7,0 г (0,1 моля) метилвинилкетона (прим. 2), 10,0 г (0,1 моля) гидрохлорида диэтиламина и 200 мл бензола. Смесь кипятят при перемешивании 7,5—8 ч, гю окончании охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают 10%-ным раствором едкого яатра до рН 9—10. Бензольный слой отделяют, водный дважды экстрагируют бензолом порциями по 50 мл и растворитель отгоняют. Остаток растворяют в 200 мл абс. эфира и прибавлением эфирного раствора хлористого водорода до кислой реакции получают гидрохлорид 6,7-диметокси-2- (3-«ксо-1 -бутил) -1.,2гЗ,4-Т?трагидроизохинолина, который от-
фильтровывают и пер^кристаллизовывают из 100 мл смеем этанол-эфир (2:3) (прим. 3).
Выход 16,6—18,2 г, или 55,2—60,6% теоретического количества; т. пл. 225—226°.
Гидрохлорид 6,7-диметокси- (3-оксо-1 -бутил) -1,2,3,4-тет-рагидроизохинолина, C15H22NO3CI, мол. вес 299,80—белые кристаллы, хорошо растворимые в воде, этаноле, нерастворимые в эфире, бензоле (прим. 4).
Примечания
1. 6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин с т. пл.. 80—8Г получают конденсацией 3,4-диметоксифенилэтилами-на с формалином в кислой среде1.
2. Применяется свежеперегнанный продажный метилви-нилкетон2.
3. После нерекристаллизации получается хроматографи-чески чистый продукт, Kf 0,7./TCX на окиси алюминия II степени активности, элюент—бензол-ацетон (4:1)/.
4. 6,7-Диметокси-2- (оксо-1 -бутил) -1,2,3,4-тетрагидролзо-хинолин представляет собой светло-желтое маслообразное-вещество, которое при перегонке разлагается.
Другие способы получения
Гидрохлорид 1- (6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохино-лин-2-ил)-3-бутанона получен только описанным выше спосо-б ом^.
1. Н. Weinbach, I. Hartung, J. Org. Chem., 15, 676 (1950).
2. Н. J. Hagemeyr, J. Am. Chem. Soc, 71, 1119 (1949).
3. Г. К. Айрапетян, Р. Э. Маркарян, Э. А. Маркарян, Хим.-фарм. ж.Р
1984, № 6. 685
3,7-ДИБЕНЗОИЛ-5^НИТРО-1,3,7-ТРИАЗАБИЦИКЛО(3,3,1)
HOHAH
Предложили: P. А. Мовсесяи, Ц. E. Агад-
жаняи
Проверили: Г. Г. Мииасян, А. Д. Арутюняи
Получение
В коническую, плоскодонную колбу емкостью 1 л, снабженную магнитной мешалкой и капельной воронкой, помещают ''18,4 г (0,1 !моля) 7-нитро-1,3,5-триазаадамантана (прим. 1), 53,0 г (0,5 моля) углекислого натрия, 150 мл воды и 500 мл этилацетата. Затем при комнатной температуре и перемешивании по каплям в течение 3 ч. прибавляют 35,1-J (0,25 моля) хлористого бензоила (прим. 2)- По окончании прибавления, смесь перемешивают еще 30 мин. этилацетат-ный слой отделяют, промывают водой (150 мл) и упаривают в вакууме досуха. Остаток кристаллизуют водой и перекрис-таллизовывают из 100 мл метилового спирта.
Выход 34,5—35,5 г,' или 90,8—93,4% теоретического количества; т. пл. 238—240°.
3,7—Дибензоил-5-нитро-1,3,7-триазабицикло/3,3,1/нонан, 'C20H20N4O4. мол. вес 380,13—белое, кристаллическое вещество, растворимое в ацетоне, спирте, диоксане и нерастворимое в воде.
Примечания
1. 7-Нитро-1,3,5-триазаадамантан получен по прописи1-
2. При добавлении каждой капли хлористого бензоила1 наблюдается, помутнение смеси, которое быстро проходит-добавление хлористого бензоила регулируют таким образом, чтобы каждая последующая капля добавлялась после исчезновения мути.
Другие способы получения
3,7-Дибензоил-5-нитро-1,3,7-триазабицикло/3,3,1/нонан был получен обработкой 7-нитро-1,3,5-триазаадам>антана бензойным ангидридом при 90—100° без указания выхода конечного очищенного продукта2, т. пл. 238—2401
1. Патент ФРГ № 2831632 (1979); [С. А., 93, 8219 (1980)].
2. Патент США № 3904626 (1975); [С. А., 84, 5019 (1976)].
дибутиловый эфир дипиколиновой кислоты
SHOOC
I I!
'-COOW
C4H9OH ,KY—2 X 8
H9C4OOC
Предложили: Л. Н. Яхонтов, Е. И. Левкоєва, Я. С. Карпмаи Проверили: Э. А. Маркарян, Р. С. Балаян
