Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15" -> 13

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян С.О., Вартанян С.А., Маркарян Э. А., Папаян Г.Л., Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 — Ереван: Ан армянской ССР, 1985. — 73 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles15.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 .. 16 >> Следующая


Примечания

1. Имид ^/[3-(3-индолил)этил-Д4-циклогексен-1,2-ди-карбоновой кислоты получен по методике1.

2. Имид дикарбоновой кислоты должен полностью раствориться в эфире, образуя прозрачный раствор, в противном случае выход продукта восстановления снижается.

3. Использован свежеприготовленный раствор алюмогид-рида лития с содержанием в 100 мл эфира 3 г алюмогидрида лития.

4. При прибавлении соляной кислоты реакционная смесь окрашивается в розовый цвет.

Другие способы получения

цис-4а,13с-5-Оксо-1,4,4а,5,7,8,13в,1Зс-октагидро-1ЗН-бенз (д)-«нс?оло/2,3-а/индолизин получен только описанным выше способом1.

1. С. А. Погосян, А. Г. Терзян, А. Б. Исраелян. Г. Т. Татевосян, Арм. хим. ж., 27, 597 (1974).

5-П РОПИОНИЛОКСИМЕТИЛФУРАН-2-КАРБОНОВАЯ'

КИСЛОТА

CH3CH2COOCH2-Iix J

-СНО

H2O2, C5HnN

>СН3СН2СООСН2-Д

sfv1'

-СООН

Предложили: О. Л. Мнджоян, С. А. Аве-

тисян

Проверили: Н. С. Несуни, Л. В. Азурян

Получение

В круглодонную колбу емкостью 100 .ил помещают 20,0 г (0,11 моля) 5-пропионилоксиметилфурфурола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 11, стр. 14), 15,0 г 30%-ной перекиси водорода и 14,0 г (0,16 моля) пиперидина. Реакционную колбу закрывают и оставляют при комнатной температуре не менее 48 ч. (прим. 1).

Затем смесь разбавляют 40 мл воды, экстрагируют эфиром (прим. 2). Водный слой подкисляют разбавленной серной кислотой {1:10) до рН = 4 и экстрагируют эфиром 3—4 раза порциями по 100ч мл. После удаления растворителя ін эфирного экстракта полученное кристаллическое вещество перекристаллизовьивают из 50 мл смеси бензол-петролейный эфир (1:1). Выход 15,3—16,2 г, или 70,5—74,6% теоретического количества; т. пл. 65—67° (прим. 3).

5-Пропионилоксиметилфуран-2-карбоновая кислота, C9Hi0O5, мол. вес. 198,18—чешуйчатые кристаллы желтого цвета, хорошо растворимые в органических растворителях, нерастворимые в воде.

Примечания

1. При более длительном стоянии выход продукта не изменяется.

2. После удаления эфира в остатке обнаруживаются только следы исходного продукта-

3. TCX проводилась на закрепленном слое силикагель-гипс с подвижной фазой бутанол-аммиак (35:17), проявитель—бромкрезоловый красный, Rf 0,38.

Другие способы получения

5-Пропионилоксиметилфуран-2-карбоновая кислота получена только по описанному выше способу.

2,2,7-ТРИМЕТИЛ-3-ОКСА-7.11-ДИАЗАСПИРО(5,6)ДОДЕ-

KAH

4CHO НО атм \_/\

H3C CH3

N-CH2-CH2CN H,,Ni/Re /—WN~\

/ \

H3C CH3

Предложили: Р. А. Куроян, С. А. Вартанян Проверили: В. В. Саркисян, А. И. М'ар-

косян

Получение

В стальной автоклав емкостью 500мл загружают 83,0г (0,37 моля) 2,2-диметил-4-формил-4-(метил-р-цианоэтилами-но)тетрагидропирана (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 14, стр. 31) в 300 мл третичного бутилового спирта (прим. 1), 25 г свежеприготовленного скелетного никеля (прим. 2) и нагревают 9—-10 ч. при 90° и давлении ПО атм. По окончании раствор фильтруют, отгоняют третичный бутиловый спирт, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 114—115°/3 мм; 1,5030;

Выход 43,5—46,6г, или 55,4—58,4% теоретического количества.

2,2,7-Триметил-3-оікса-7,11 -диазаспиро/5,6/додекан, C12H24N2O, мол. вес 212,34—бесцветная жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях и нерастворимая

Uf 1,0291.

в воде.

Примечания

1. Реакцию можно проводить в этиловом, бутиловом-спирте, однако выход целевого продукта значительно снижается.

2. Использован катализатор Ni/Ренея, приготовленный, по методике1.

Другие способы получения

2,2,7-Триметил-3-окса-7,11-диазаспиро/5,6/додекан получен только описанным выше способом M2'3.

1. Практикум по органической химии. M., Мир, 1979, т. 2, с. 370.

2. Р. А. Куроян, В. В. Саркисян, С. А. Вартанян, Авт.. свид. 941370*. Бюлл. изобр. № 25 (1982).

3. Р. А. Куроян, В. В. Саркисян, С. А. Вартанян,, ХГС, 89S (1.983).,.

3,4,4-ТРИМЕТИЛ-2-ЦИАНО-2-БУТЕН-4-ОЛИД

CH3-C = O CH3. .CN

! CH2-CN C2H5ONa f==/

CM3-C-OH + I Г"и"7ТГ СНз\1

I COOC2H5 C2H5OH /\0/^п

CH3 CH3 и

Предложили: А. А. Аветисян, М. Т. Дан-гян, А. Н. Джанджапанян

Проверили: Л. Ш. Пирджанов, А. А. Аге-кян.

Получение

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальцевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г (0,-044 г-ат) металлического натрия. После растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) диметилацетилкарбинода (прим. 1) и 22,6 г (0,2 моля) циан-уксусного эфира. При этом происходит разогревание реакционной смеси (прим. 2). После прекращения саморазогревания (прим. 3) смесь кипятят при перемешивании 4—5 ч. Реакционную смесь охлаждают, растворитель отгоняют, остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой и экстрагируют три раза эфиром порциями по 50 мл. Эфирный экстракт высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 .. 16 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed