Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15" -> 11

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян С.О., Вартанян С.А., Маркарян Э. А., Папаян Г.Л., Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 15 — Ереван: Ан армянской ССР, 1985. — 73 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles15.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 .. 16 >> Следующая


экстракт промывают насыщенным раствором углекислого натра и высушивают сернокислым магнием- Отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 45—46712мм; '¦g 1,4500; df 0,8730. Выход 15,0—17,5 г-

(45,5—53,0%) (прим. 2).

Метилэтил-(2,2,5,5-тетраметил- А3 4 -дигидрофурил-3-эти-нил)карбинол. В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 500 мл, існабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 20,0 г (0,35-моля) порошкообразного едкого кали. При интенсивном перемешивании при 0° прибавляют незначительное количество пирогаллола (прим. 3) и 36,0 г (0,24 моля) 2,2,5,5-тетраме-тил-Д3,4-дигидрофурил-3-ацетилена. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч., затем нагревают при 30° з течение часа. Охлаждают от—4 до —6° и по каплям прибавляют 36,0 г (0,5 моля) метилэтилкетона. Реакционную смесь оставляют на ночь, вновь охлаждают, прибавляют 100 м г эфира и нейтрализуют 18%-ной соляной кислотой (около-13 мл). Эфирный экстракт промывают водой и сушат прокаленным сернокислым магнием. Отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 114— 116°/7 мм, п{° 1,4840, d'0 0,9186. Выход 44,0—46,4 г, или

82,2—87,2% теоретического количества.

Метилэтил-(2,2,5,5-тетраметил- AJ4 -дигидрофурил-3-эти-нил) карбинол, С14Н22О2, мол. вес 222,32—бесцветная подвижная жидкость, растворимая в воде. При стоянии желтеет, необходимо хранить над пирогаллолом.

Примечания

1. 3-Окси-2,2,5,5-тетраметил-3-этинилтетрагидрофуран содержит незначительное количество пирогаллола.

2. Обратно выделяют 4—6 г исходного карбинола с т. пл.

95°.

3. При работе с непредельными соединениями необходимо прибавлять около ПГ1^ г пирогаллола.

Другие способы получения

і

2,2,5,5-Тетраметил-"3'4-дипідрофурил-3-ацетилен1 и ме--тилэтил- (2,2,5,5-тетраметил- Д3-4 -дигидрофурил-3-этинил) -карбинол2 получены только описанным выше способом.

1. С. А. Вартанян, Э. Л. Асоян, В. Н. Жамагорцян, Арм. хим. ж., 22v 414 (1969).

2. С. В. Вартанян, Э. Л. Асоян, В. И. Жамагорцян, Арм. ж., 24.„ 604 (197П.

1-(4-метоксибензолсульфонил)-5-фторурацил

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10,4 г* (0,08 моля) 5-фторурацила *(прим. 1), 5,6г (0,04 моля) сухого углекислого калия и 300,ил диметилформамида. Смесь нагревают «а водяной бане при перемешивании в течение 1 ч. (прим. 2). Затем охлаждают до комнатной температуры и прикапывают 8,24 г (0,04 моля) 4-метоксибензолсульфонилхлорида (прим.З). Содержимое колбы нагревают на водяной бане 5—6 ч., затем охлаждают и выливают на 800 мл холодной воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 40—GO мл воды, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из 150—160 мл этилового спирта; т. пл. 207—208°.

Выход 9,6—10,0 г, или 80,0—83,3% теоретического количества..

О

О

Предложили: М. А. Калдрикян, В. А. Ге-боян

Проверили: В. Э. Хачатряи, А. Г. Маиукян

Получение

1- (4-Метоксибензолсульфонил) -5-фторурацил, CnH9FN2O5, мол. вес 300,26—белые кристаллы, растворимые-в эфире, хлороформе, в горячем этиловом спирте, нерастворимые в воде.

Примечания

1. 5-Фторурацил получают по методике1.

2. При этом реакционная масса загустевает и становится: желеобразной-

3. 4-Метоксибензолсульфонилхлорнд был получен суль-фохлорприванием метоксибензола избытком хлорсульфоно-BOH кислоты2.

Другие способы получения

1- (4-Метокснбензолсульфонил) -5-фторурацил был полу--чен только описанным выше способом.

1. R. Dushinshy, Е. Pleven. J. Am. Chem. Soc, 79, 4559 (1957).

2. М. S. Morgan, L. Н. Cretcher, J. Am. Ghent- Soc, 7«, 375 (1948)..

5-МЕТОКСИИЗАТИН

CH3O;

I I) + CI3C-CHO+H2NOH • HCI-

4515^4NH2 • HCl Л „

СНз°-.^\ CH=NOH н so СН'°ч/\_/°

I Il со ^ I Il 1

! I О

H Ii

Предложили Л. М. Зорин, М. А. Рехтер, Г. И. Жунгнету

Проверили: Л. П. Соломина, Э. А. Мар-каряи

Получение

4-Метокси-изонитрозоацетанилид. В двухлитровую колбу Эрленмейера помещают раствор 36,4 г (0,22 моля) хлор-альгидрата и 230,0 г сульфата натрия в 780 мл воды, доводят до кипения и последовательно добавляют кипящие растворы из 24,6 г (0,2 моля) п-анизидина и 17 мл концентрированной соляной кислоты в 120 мл воды (пріїм. 1), 22,2 г (0,32 моля) солянокислого гидроксиламина в 100 мл воды, после чего колбу закрывают асбестовой тканью и дают остыть до комнатной температуры (прим. 2). Осадок отфильтровывают, промывают три раза ледяной водой, порциями по 25—30 мл и сушат на воздухе. Выход 24,8—30,0 г (63,9— 77,3 %)., т. пл! 184—185°.

5-Метоксиизатин. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и холодильником, помещают 245,0 г 89,5%-ной серной кислоты (df 1,8115), нагревают до 75—80° и добавляют небольшими порциями 25,2 <г (0,13 моля) 4-метокси-изонитрозоацетанилида, затем перемешивание продолжают еще 10 мин. при этой же температуре. Смесь выливают на 1,5 кг толченого льда, образовавшийся мелкокристаллический осадок 5-метоксиизатнна отфильтровывают на воронке с пористым фильтром (прим. 3), три: раза промывают водой, порциями по 70 мл и сушат на воздухе.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 .. 16 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed