Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14" -> 5

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян О., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л. Папаян Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 — Ереван: Ан армянской ССР, 1984. — 77 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles14.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 18 >> Следующая


2-(3-БРОМ-4-МЕТОКСИБЕНЗИЛ)ОКСАДИАЗОЛ

br

N—N

СіI3O/7 4V CH2-CONHNH2 + СНЮС2Н5)3 — CH3O -V _ху сн2 0^

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 25,9 г (0,1 моля) гидразида З-бром-4-метоксифенилуксусной кислоты (прим. 1) и 44,4 г (0,3 моля) свежеперегнанного этилового эфира ортомуравьиной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 10—12 ч. и дают охладиться до комнатной температуры. Выделившийся кристаллический продукт фильтруют, промывают на фильтре 40—50 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 16,5— 17,5 г, или 61,3—65,1% теоретического количества; т. пл. 129—131° (прим. 2).

2-(3-Бром-4-метоксибензил)оксадиазол, C10H9BrI^O2, мол. вес 269,11—белое кристаллическое вещество, растворимое в ацетоне, плохо—в метиловом, этиловом спиртах, хлороформе, нерастворимое в воде и эфире.

1. Гидразид З-бром-4-метоксифенилуксусной кислоты получен по способу1.

2. Перекристаллизация 2-(З-бром-4-метоксибензил) окса-диазола из абсолютного этилового спирта повышает т. пл. до 136—137°, однако сопровождается некоторыми потерями в пределах 5—10%.

Предложили: Т. Р. Овсепян, Э. Р. Диланян Проверили: М. А. Калдрикян, А. В. Хекоян

Получение

Примечания

Другие способы получения

2-(3-Бром-4-метоксибензил)оксадиазол получен только описанным выше способом'.

1. Т. Р. Овсепян, Э. Р. Диланян, И. Е. Акопян, К. А. Чаушян, Ж. С. Мелконян, Ж- М. Бунатян, А. С. Агаронян, Г. М. Пароникян, Л. Г. Акопян, Библиографическая информация ЦБНТИ мед. пром., «Химико-фармацевтическая промышленность», вып. № 1, 1983.

ГИДРОХЛОРИД 3-(3-ДИМЕТИЛАМИНО-1-ОКСОПРОПИЛ)-4,5,5-ТРИМЕТИЛ-2.5-ДИГИДРОФУРАНОНА-2

? о

3 H3C OO HU

Предложили: А. А. Аветисян, А. Н. Джанджапанян, Р. Г. Назарян Проверили: Л. Ш. Пирджанов, В. М. Назарян

Получение

В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 8,4 г (0,05 моля) 3-ацетил-4;5,5-триметил-2,5-дигидрофуранона-2 (см. стр. 15), 2,3 г (0,08; моля) пара-формальдегида, 4,5 г (0,05 моля) гидрохлорида- диметила-мина, 0,3 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл абсолютного спирта. Смесь'-кипятят на водяной бане в течение 1 ч., после чего-баню удаляют и-к горячему раствору добавляют еще 1,5 г (0,05 моля) параформальдегида- Реакционную смесь кипятят й течение 4 ч., затем охлаждают, фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворитель и оставшуюся вязкую массу перекристаллизовывают из 20 мл ацетона. Вещество плавится при 126—128°.

Выход 7,8—8,0 г, или 60,0—61,5% теоретического количества.

Гидрохлорид 3-(3-диметиламино-1'Оксрпропил-1)-4,5,5-триметил-2,5-днгидрофуранона-2, Gi2H2OClNO3, мол. вес 261,76—белое гигроскопичное кристаллическое вещество, легко растворимое в воде, растворимое в спирте и нерастворимое в эфире.

Другие способы получения

Гидрохлорид З-(З-диметиламино-І-оксопропил-І) -4,5,5-триметил-2,5-дигидрофура«она-2 получен только описанным выше методом1.

1. А. А. Аветисян. А. Н. Джанджапанян, AL Т. Дангян, Арм. хим. ж., 30, 841 (1977).

2.2-ДИМЕТИЛ-4-ФОРМИЛТЕТРАГИДРОТИОПИРАН

Н,С CH3 HjC CH3 H3C CH3 Н

Предложили: Р. А. Куроян, С. А. Вартанян Проверили: А. И. Маркосян, В. В. Саркисян

Получение

Этиловый эфир 5,5-диметил-1-окса-6-тиаспиро12,51октан-2-карбоновой кислоты. В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 13,8 г (0,6 г-ат) натрия, 150 мл сухого толуола и нагревают до расплавления натрия. Нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивание продолжают до тех пор, пока натрий не перейдет в мелкую суспензию. Затем охлаждают до 20° и добавляют 15—20 мл смеси, приготовленной из 73,5 г (0,6 моля) этилового эфира хлоруксусной кислоты и 86,5 г (0,6 моля) 2,2-диметил-4-тетрагидротиопиранона (прим. 1). После начала реакции (прим. 2) пускают в ход мешалку, реакционную смесь охлаждают до 15° и прикапывают остальную часть реагентов с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в интервале 16—22°. Реакционную массу перемешивают еще в течение двух часов, промывают водой, экстрагируют эфиром и экстракт сушат над безводным сернокислым магнием. После отгонки растворителей остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 120—124°/2 мм. Выход 94,7—97,0 г (68,5—70,2%).

2,2-Диметил-4-формилтетрагидротиопиран. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 147,4 г (0,64 моля) этилового эфира 5,5-диметил-1-окса-6-тиаспи-ро/2,5/октан-2-карбоновой кислоты и при перемешивании прикапывают зквимолярное количество 20%-ного едкого натра при 65—70°. Смесь перемешивают при этой темпера-24

туре в течение 4 ч (прим- 3). Затем реакционную массу охлаждают, подкисляют 150 мл 18%-ной соляной кислоты и дважды экстрагируют эфиром порциями по 200 мл. Эфирный экстракт промывают водой, сушат над безводным сернокислым магнием и после отгонки эфира остаток нагревают, постепенно повышая температуру до 250° (прим. 4) в течение 2 ч. при пониженном давлении (прим. 5). Отогнанный продукт подвергают повторной перегонке, собирая фракцию,"кипящую при 85—88°/3,5 мм, df 1,0370, п2^ 1,5020 (прим. 6). Выход 47,4—52,5 г, или 46,8—51,8% теоретического количества.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 18 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed