Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14" -> 4

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян О., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л. Папаян Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 — Ереван: Ан армянской ССР, 1984. — 77 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles14.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 18 >> Следующая


Выход 15,1—15,6 г, или 59,9—61,9% теоретического количества.

3-Ацетил-4,5,5-трнметил-2,5-дигидрофуранон-2, C9H12O3, мол. вес 168,19—белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в обычных органических растворителях и нерастворимое в воде.

Примечания

1. Диметилацетилкарбинол получают гидратацией ди-метилэтинилкарбинола в присутствии сернокислой ртути по известному методу1, т. кип. 134—137°, пд° 1.4160.

2. Для ускорения кристаллизации можно растирать

перегнанное вещество стеклянной палочкой.

Другие способы получения

3-Ацетил-4,5,5-триметил-2,5-дигидрофуранон получен также конденсацией ацетоуксусного зфнра с диметилэтинилкар-бинолом2.

1. И. Н. Назаров, Изв. АН СССР, ОХН, 195, 1940. 2. R N. Lacey. .1. Cliem Soc, 19С0. 3153.

1-БЕНЗИЛ-2-МЕТИЛ-4-НИТРО-5-МЕРКАПТОИМИДАЗОЛ

СН^ЦЛВг СнЛ« ^SNH, CH3^N SH

П;-.-.і-кіжили: М. А. Ирадян, Н. С. Ирадян Проверили: Г. Г. Данагулян, С. А. Фаградян

Получение

Аммонийная соль 1-бензил-2-метил-4-нитро-5-меркаптои-мидазола. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 11,8 г (0,04 моля) 1-бензил-2-метил-4-нитро-5-бромимидазола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 12, стр. 11), 80 мл аммиачного раствора этанола, 20 мл диметилформамида и в полученную суспензию пропускают умеренный ток сероводорода 12—15 мин (прим. 1, 2). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 10 мин. Темно-оранжевый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл ацетона и сушат на воздухе. Выход 8,6—9,0 г (80,7—84,4%), т- пл. 180— 182° (с разложением).

1-Бензил-2-метил-4-нитро-5-меркаптоимидазол. В плоскодонную колбу помещают 10,6 г (0,04 моля) аммонийной соли 1-бензил-2-метил-4-нитро-5-меркаптоимидазола, 60 мл воды и смесь нагревают до полного растворения соли. Затем добавляют 8—10 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой. Выход 9,2—9,6 г, или 92,2—96,3% теоретического количества, т. пл. 98—100° (с разложением).

1-Бензил-2-метил-4-нитро-5-меркаптоимидазол, CnHi1N3O2, мол. вес 249,30, кристаллы оранжевого цвета, хорошо растворимые в метаноле, хлороформе, диоксане,

17

2-825

метилэтилкетоне, плохо в этаноле, нерастворимые в эфире, бензоле, воде.

Примечания

1. Сероводород получен прикапыванием 10%-ной соляной кислоты на сернистое железо в аппарате Киппа.

2. Обычно через 2—3 минуты исходный бромиммдазол полностью растворяется и начинает выпадать осадок аммонийной соли.

Другие способы получения

1-Бензил-2-метил-4-нитро-б-меркаптоимидазол получен только описанным выше способом'.,

I. М. А. Ирадян, Г. М. Степанян, А. X. Айвазян, В. С. Мирзоян, III. А. Аветян, 3. С. Исаакян, Д. Ш. Манучарян, М. X. Даян, Б. Т. Гариб-джанян, Хим.-фарм. ж., 15, 40 (1981).

6-БРОММЕТИЛ-2,4-ДИМЕТИЛ-5,6-ДИГИДРОТИЕНО/2,3-сі/ПИРИМИ-

ДИН

H3C CHjBi-

HBr

Предложили: Р. Г. Мелик-Оганджанян, А. С.

Гапоян, В. Э. Хачатрян Проверили: М. С. Крамер, А. Ф. Акопян

Получение

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 18,0 г (0,1 моля) 5-аллил-2,4-диметил-6-меркапто-пиримидина (прим. 1) и 150 мл этанола. К смеси при перемешивании добавляют по каплям раствор 16,0 г (5 мл, 0,1 моля) брома в 150 мл этанола и нагревают на кипящей водяной бане 1—2 ч. После охлаждения выпадают кристаллы гидробромида 6-бромметил-2,4-диметил-5,6-дигидротиено /2,3-с1/пиримидина (прим. 2), которые фильтруют, растворяют в 300 мл горячей воды и к раствору добавляют 20%-ный водный раствор аммиака до рН 7,5. Смесь экстрагируют хлороформом (тремя порциями по 150 мл), хлороформный слой сушат над безводным сернокислым натрием и, после отгонки растворителя, остаток кристаллизуют 100 мл гек-сана.

Выход 15,0—16,5 г, или 58,0—63,7% теоретического количества, т. пл. 56—58° (из 50 мл этанола).

6-Бромметил-2,4-диметил-5,6-дигидротиено/2,3-й/пирими-дин, CgH11N2SBr, мол. вес 259,19—светло-темные кристаллы, растворимые в эфире, хлороформе, ацетоне и нерастворимые в воде, гексане.

Примечания

1. 5-Аллил-2,4-диметил-6-меркаптопиримидин получен известным методом' из соответствующего 6-хлорпиримиди-на2 нагреванием последнего с тиомочевиной и последующим гидролизом тиоурониевой соли. 5-Аллил-2,4-диметил-6-хлор-пиримидин синтезирован известным способом2 нагреванием соответствующего б-оксипиримидина3 с хлорокисью фосфора в присутствии диметиланилина.

2. Гидробромид 6-бромметил-2,4-диметил-5,6-дигидро-тиено/2,3-й/пиримидина, C9H11N2SBr-HBr, мол. вес 340,2— желтые кристаллы, т. пл. 210—211°.

Другие способы получения

6-Бромметил-2,4-диметил-5,6-дигидротиено/2,3-сі/пирими-дин получен только описанным выше методом4.

1. А. А. Ароян, М. С. Крамер, Арм. хим. ж., 26, 402 (1973).

2. О. Miller, F. Rose, і. Chem. Soc, 5642 (1963).

3. V. Hack, Chem. Listy, 45, 459 (1951).

4. P. Г. Мелик-Оганджанян, А. С. Гапоян, В. Э. Хачатрян, В. С. Мир-

зоян, ХГС, № 1, 118 (1982).
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 18 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed