Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнацаканян В.А. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14" -> 12

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 - Мнацаканян В.А.

Мнацаканян В.А., Вартанян О., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л. Папаян Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 14 — Ереван: Ан армянской ССР, 1984. — 77 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles14.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 .. 18 >> Следующая


3. С. А. Вартанян, Э. Л. Асоян, В. Н. Жамагорцян, Арм. хим. ж., 22,

414 (1969).

4. Э. В. Рихтер, В. В. Татарчук, РЖХ, Щ203, 1974 1 (1); 2Ж204,

1977 2 (1).

3-(|3-ОКСИЭТИЛ) ИНДОЛ. (ТРИПТОФОЛ)

о

N H

СН,ГООН LiAIH1

CH2CH2OH

Проверили: Л. С. Галстян, Г. Л Папаян

Получение

В полулитровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальци-евой трубкой и капельной воронкой, помещают раствор 3,0 г, (0,08 моля) алюмогидрида лития в 150 мл абсолютного эфира и при перемешивании медленно прикапывают в течение 30—40 мин. раствор 8,75 г (0,05 моля) индолил-3-ук-сусной кислоты в смеси 100 мл абсолютного эфира и 50 мл бензола. Реакционную смесь нагревают на водяной бане 8 ч., затем дают охладиться до комнатной температуры и при перемешивании и охлаждении ледяной водой медленно по каплям приливают 25—30 мл воды в течение 20—25 мин. Эфиро-бензольный слой декантируют и остаток экстрагируют трижды бензолом, порциями по 80 мл. Соединенный' экстракт высушивают над безводным сернокислым натрием, раетвортель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток кристаллизуют из 20 мл петролейного эфи-

Выход 7,3—7,6 г, или 90,8—95,0% теоретического количества, т. пл. 52—53°.

3-(Р-Оксиэтил)индол, CioHnNO, мол. вес 161,09—бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в обычных растворителях и нерастворимое в воде.

ра.

Другие способы получения

3- (Р-Оксиэтил)индол получен из индола и окиси этилена1, восстановлением индолил-3-уксусной КИСЛОТЫ2'3. Настоящая пропись основана на работе2.

1. М. Julia, И. Sliwa, P. Gaubere, Bull. Chem. Soc. Fr., 3359 (1966).

2. Н. R. Snyder. Frederick, J. Pilgrim, і. Am. Chem. Soc, 70, 3770(1948)

3. Lars-Вбгge Agenas, Arkiv /бг Кеті, 145 (1965).

5-П-ТОЛИЛМЕТИЛ-2-ТЕТРАГИДРОФУРАНКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

CH1

COOCH

I3 ^ISSEl CH3^cH2O

COOCH3—-

—- CH

COOH

Предложил»: Ш. Л. Мнджоян, М. Г. Цинкер Проверили: А. О. Мартиросян, А. О. Григории

Получение

Метиловый эфир 5-п-толилметил-2-тетрагидрофуранкар-боновой кислоты. В качающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 23,0 г (0,1 моля) метилового эфира 5-п-толилме-тил-2-фуранкарбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 3, стр. 67), 50 мл абсолютного-метанола и 4 г катализатора—никеля на окиси хрома. После удаления воздуха из автоклава его заполняют водородом до давления 100 атм, включают качание и поднимают температуру до 180° (прим. 1), при этом давление повышается до 160—170 атм. По окончании поглощения водорода (5— 6 ч.) (прим. 2) и охлаждении автоклава до комнатной температуры спускают давление, сливают реакционную смесь,, отфильтровывают от катализатора и фильтр промывают 90—100 мл метанола. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 150—

15575 мм, df 0,9989, п20 1,4800. Выход 18,0—18,1 г (72,0—

5-п-Толилметил-2-тетрагидрофуранкарбоновая кислота. В-круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 23,4 г (0,1 моля)'

72,4%).

метилового эфира 5-п-толилметил-2-тетрагидрофуранкарбо-новой кислоты и 50 мл 10%-ного раствора едкого натра. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 5—6 ч. За это время маслянистый слой исчезает. После охлаждения реакционную смесь промывают эфиром, к водному слою добавляют 50 мл воды и подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до кислой реакции на конго.

5-п-Толилметил-2-тетрагидрофуранкар боновая кислота выделяется в виде масла, которое экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 175—17873 мм, д' 1,4938, й\° 1,0548.

Выход 19,5—19,6 г, или 88,6—89,0% теоретического количества.

5-п-Толилметил-2-тетрагидрофуранкарбоновая кислота, Ci3Hi6O3, мол вес 220,27—маслообразная жидкость, растворимая в обычных органических растворителях и нерастворимая в воде.

Примечания

1. Схема и установка качающегося автоклава описаны в сборнике «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 2, стр. 36—37.

2. Конец реакции определяется прекращением падения давления в автоклаве. Для гидрирования взятого количества метилового эфира 5-п-толилметил-2-фуранкарбоновой кислоты требуется 4,62 л водорода.

Другие способы получения

5-п-Толилметил-2-тетрагидрофуранкар боновая кислота получена только указанным методом1, в основе которого лежит способ получения 5-бензил-2-тетрагидрофуранкарбоновой кислоты2.

1. Ш. Л. Мнджоян, М. Г. Цинкер, Л. О. Тевосян, Ю. 3. Тер-Захарян,

Э. В. Казарян, А. Л. Мнджоян, Хим.-фарм. ж., № 8, 43 (1976).

2. Сборник «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 6, Изд. АН

АрмССР, 1964, стр. 28.

2-(5-п-ТОЛИЛМЕТИЛ-2-ФУРИЛ)ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА

CH3 ^2^CH2^jlcH.CHCOOH ^*- CH3 <Q> CH2 ^CH2CH2COOh

Предложили: Ш. Л. Мнджоян, М. Г. Цинкер Проверили: С. 3. Бильбулян, А. Р. Овакимян

Получение

В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, помещают 24,2 г (0,1 моля) 2-(5-п-толилметил-2-фу-рил) акриловой кислоты (прим. 1), 38,3 мл 10%-ного раствора едкого натра, 100 мл воды и перемешивают смесь до лолного растворения толилметилфурилакриловой кислоты. Затем порциями вносят 500 г 3%-ной амальгамы натрия (прим. 2), на что требуется 3—3,5 ч.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 .. 18 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed