Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Выход 3,4—3,7 г, или 61,8—67,2% теоретического количества; т. пл. 169—170° (прим. 2).
6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спиро-4'-цик-логексанол, C16H23NO3, мол. вес 276,36—белые кристаллы, растворимые в обычных органических растворителях и нерастворимые в воде.
Примечания
1. 4- (3,4-Диметоксифенил) -4-ам«нометилциклогексанол получен восстановлением нитрила 4-гидроксн-1-(3,4-диметок-сифенил)циклогексан- 1-карбоновой кислоты алюмогидридом лития с 77,5%-ным выходом1.
2. Смешением бензольного раствора основания с эфирным раствором хлористого водорода получают гидрохлорид 6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохииолин-4-спиро-4'-цикло-гексанола; т. пл. 245—247°.
Другие способы получения
6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спиро-4'-циклогексанол получен только описанным выше способом.
1. А. А. Агекян, Л. Ш. Пирджанов, Э. А. Маркарян, Арм. хим. ж., 31. 689 (1978).
^'ИЗ-ИНДОЛИЛ)ЭТИЛ/-3-МЕТИЛИЗОКАРБОСТИРИЛ
н
nh, •
CH2COCH3
!
r^X.-COOH
^X-_/\
•I ІП !
I CH3[i і H
O
X1/
Предложили: Ф. P. Шпроян. В. Т. Аветян Проверили: Ж- Г. Акопян, Л. Л. Оганесян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 6,4 г (0,04 моля) триптамина, 8 г (0,04 моля) о-ацетонилбен-зойной кислоты (прим.) и 300—350 мл ксилола. Смесь кипятят в атмосфере азота в течение 7—8 ч., после чего отгоняют около 200—250 мл ксилола. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20—30 мл этанола, затем перекристаллизовыиают из 20 мл смеси бензол -спирт (2:1).
Выход 9.0—9.3 г, пли 73,7—76.2% теоретического количества; т. пл. 219—220°.
N-/(b- (З-Ипдолпл) этнл/-3-мет11лн:юкарбостнрпл, СгоПгчГ^О, мол. нес 302,38—кристаллическое вещество светло-кремового цвета, хорошо растворимое в ацетоне, хлороформе, нерасг-иорпмое \\ воде, эфире.
Примечание
Исходная о-ацетонилбензойная кислота получена по прописи Гартлея1, видоизмененной Бачлнем и сотрудниками2.
Другие способы получения
N-/B- (З-Индолил) этил/-3-метилизокарбостирил получен только описанным выше способом3.
1. W. R. Hurtley, J. Chem. Soc, 1870 (1929).
2. D. О. Buckley, Е. Ritchie, W. С. Taylor, Auster. J. Chem., 22
(3) 577 (1969).
3. Ф. Р. Широян, В. Т. Аветян, Г. Т. Татевосян, Арм. хим. ж., 27,
978 (1974).
КАЛИЕВАЯ СОЛЬ 5-КАРБОКСИ-2-ФУРИЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ
I—COOH —
HSO3Cl
•> HO3S—1
'-COOH
KOH
>- KO3S
!—COOH
Предложили: О. Л. Мнджоян, В. Л. Шкулев Проверили: Л. С. Абовян, А. И. Гевондян
Получение
В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл сухого хлороформа и 28,0 г (16 мл; 0,24 моля) хлорсульфоновой кислоты. Смесь нагревают до 50° и при перемешивании прибавляют небольшими порциями 22,4 г (0,2 моля) фуран-2-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 1, стр.54) в течение 15—20 мин. (прим. 1, 2). По окончании прибавления смесь выдерживают при 50° до прекращения выделения хлористого водорода (около 3 ч.). Хлороформ отгоняют при пониженном давлении и оставшуюся вязкую черную массу обрабатывают 10—15%-ным раствором едкого кали до рН 8. К полученному темно-коричневому раствору добавляют 1 г активированного угля, смесь нагревают до кипения и фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН I и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 100°. Выход 38,0—40,0 г, или 82,5—86,9% теоретического количества (прим. 3).
Калиевая соль 2-(5-карбокси) фурилсульфокислоты, CsH3O6SK, мол. вес 230,24—мелкодисперсное вещество серого цвета, хорошо растворимое в воде.
1. При добавлении первых порций фуран-2-карбоновой
Примечания
кислоты температура реакционной смеси несколько повышается, однако в дальнейшем необходимо нагревание.
2. При увеличении загрузки наблюдается образование твердого осадка и выход основного продукта уменьшается.
3. Полученный продукт достаточно чист для реакций получения соответствующих дихлорангидридов и диамидов.
Другие способы получения
Сульфофуранкарбоновая кислота была получена действием олеума, ''2'3 серной кислоты4 на фураь-2-карбоновую кислоту.
1. Н. Н. Hodson, R. R. Davies, J. Chem. Soc, 806 (1939).
2. Schwanert A. Ann., 113, 268 (1860).
3. J. F. Soully. E. V. Brown. J. Org. Chem., 19, 894 (1954).
4. H. B. Hill, W. Palmer, J. Amer. Chem. Soc, 10, 373 (1888).
З-(І-КАРБОКСИ-І-ИЗОХРОМАНИЛ) ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА
CH2CH-COOH
Предложили: А. Г. Самодурова, Э. А. Маркаряи Проверили: С. О. Вартанян, А. С. Алакян
Полученле
1-Циан-1-(2-цианэтил)изохроман. В литровую трехгор-лую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 23,85 г (0,15 моля) 1-цианизохромана (прим. 1) в 35 мл бензола и 15 мл свежеприготовленного 40%-ного метанольного раствора гидроокиси тетраэтнламмония (прим. 2). К содержимому прикапывают раствор 15,9 г (0,3 моля) свежеперегнанного акри-лонитрила в 50 мл бензола и кипятят в течение 6 ч. Реакционную массу охлаждают ледяной водой до 0° и подкисляют соляной кислотой (1 : 5) до рН 3—4 (прим. 3). Органический слой отделяют, водный экстрагируют 2—3 раза эфиром по 100 мл. Объединенный экстракт и органический слоіі сушат над прокаленным сернокислым натрием и после отгонки растворителя и непрореагировавшего акрилонптрила остаток перегоняют is вакууме, собирая фракцию, кипящую при 1 78--1 8072 мм.
