Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
215
При сильном и продолжительном кипении увеличивается концентрация серной кислоты, что может привести к разложению бихромата, а отсюда к неверным конечным результатам анализа. Колбу снимают с плитки и дают ей охладиться. Воронку обмывают дистиллированной водой из промывалки над колбой, разбавляя раствор до объема 20 - 30 CMj. Жидкость в колбе должна быть буровато-коричневой. Если она ярко-зеленая, это означает, что в процессе озоления весь добавленный бихромат восстановился до ионов трехвалентного хрома, имеющих интенсивно-зеленый цвет, и, возможно, его не хватило на озоление углерода. В этом случае сжигание следует повторить, уменьшив при этом навеску почвы.
Титрование бихромат-ионов с дифениламином. Если в качестве индикатора при титровании используют дифениламин, раствор переносят через маленькую воронку в коническую колбу на 250 см3, ополаскивая несколько раз дистиллированной водой до объема 100 - 150 см3. Прибавляют 8 капель раствора индикатора дифениламина. Титруют 0,1 н. раствором соли Мора оставшийся в растворе бихромат калия до перехода окраски из грязно-фиолетовой в бутылочно-зеленую от одной капли восстановителя. Восстановленная форма дифениламина бесцветна, и конечная окраска раствора связана с зеленым цветом ионов трехвалентного хрома. Для маскировки ионов трехвалентного железа в раствор добавляют несколько капель концентрированной ортофосфорной кислоты.
Титрование бихромат-ионов с фенилантраниловой кислотой. В качестве индикатора при титровании бихромата калия раствором соли Мора можно использовать вместо дифениламина фенилантраниловую кислоту. Эта модификация была предложена В.Н. Симаковым. Концентрация серной кислоты в титруемом растворе должна быть 15 - 20 н., поэтому после проведения озоления и обмывания воронки-холодильника к раствору прибавляют 3-5 капель 0,2%-го раствора фенилантраниловой кислоты и титруют в той же колбе, в которой проводилось озоление, 0,1 н. раствором соли Мора до перехода окраски из вишнево-фиолетовой в зеленую. Раствор соли Мора в конце титрования приливают по каплям, так как переход окраски очень резкий. Так же как и дифениламин, фенилантраниловая кислота в восстановленной форме бесцветна, и конечная окраска раствора обусловлена присутствием ионов Cf+.
Определение нормальности бихромата калия. Поскольку при нагревании бихромат калия может подвергнуться частичному разложению, одновременно с основным анализом следует провести определение его нормальности. Для этого в чистую сухую колбу вносят ~ 0,2 г растертой в порошок прокаленной пемзы или почвы, чтобы обеспечить равномерное
кипение жидкости и исключить перегревание, и приливают точно из 216 бюретки 10 CMj раствора бихромата в серной кислоте. Дальше анализ ведут так же, как и для испытуемых образцов.
Вычисление результатов определения углерода проводят по уравнению %с= (а-Ъ/н.-0,003 - т
где а - количество соли Мора, пошедшее на титрование при определении нормальности раствора бихромата, см3; Ъ - количесто соли Мора, пошедшее на титрование хромовой смеси после сжигания пробы, смл; (а -Ь) - количество раствора соли Мора, соответствующее количеству бихромата, израсходованного на окисление органического вещества, см3; н. - нормальность соли Мора; 0,003 - масса 1 ммоль(экв) углерода в реакции (1), г; т - абсолютно сухая навеска, г.
Реактивы
1. Хромовая смесь - 0,4 н. K2Cr2O7 в разбавленной 1:1 серной кислоте. Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
2. Соль Мора 0,2 н. [(NH4)2S04 • FeSO4 ? 6H2O. Приготовление и определение нормальности см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
3. Раствор пирогаллола. Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
4. Раствор дифениламина (индикатор). Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
5. Фенилантраниловая кислота (индикатор). Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
6. Раствор KMnO4 0,1 н. (для установления титра соли Мора). Приготовление см. в ПРИЛОЖЕНИИ.
Определение содержания органического вещества по методу Тюрина в модификации ЦИНЛО (ГОСТ 2621J)
Метод основан на окислении органического вещества раствором двухромовокислого калия в серной кислоте и последующем определении трехвалентного хрома, эквивалентного содержанию органического вещества, на фотоэлектроколориметре.
Метод не пригоден для проб с массовой долей хлорида более 0,6% и проб с массовой долей органического вещества более 15%.
Из размолотой почвы или породы отбирают представительную пробу массой 3-5 г для тонкого измельчения. Перед измельчением из пробы удаляют пинцетом видимые невооруженным глазом нераз-ложившиеся корни и растительные остатки. Затем пробу полностью измельчают и пропускают через плетеное сито с отверстиями диаметром 0,25 мм. Для тонкого измельчения используют ступки и измельчительные устройства из фарфора, стали и других твердых материалов.
217
Ход анализа
Окисление органического вещества. Массу пробы почвы или породы для анализа определяют, исходя из предполагаемого содержания органического вещества:
Массовая доля органического вещества, % Масса пробы для анализа, мг до 2 500 - 700
2-4 250-350
4-7 100-200
более 7 50- 100
Пробы почвы или породы взвешивают с погрешностью не более 1 мг и помещают в пробирки, установленные в штативы. К пробам приливают по 10 см3 хромовой смеси. В каждую пробирку помещают стеклянную палочку и тщательно перемешивают пробу с хромовой смесью. Затем штативы с пробирками опускают в кипящую водяную баню. Уровень воды в бане должен быть на 2 - 3 см выше уровня хромовой смеси в пробирках. Продолжительность нагревания суспензий - 1 ч с момента закипания воды в бане после погружения в нее пробирок. Содержимое пробирок перемешивают стеклянными палочками через каждые 20 мин. По истечении 1 ч штативы с пробирками помещают в водяную баню с холодной водой. После охлаждения в пробирки приливают по 40 см3 воды. Затем из пробирок вынимают палочки, тщательно перемешивают суспензии барбатацией воздуха и оставляют для оседания твердых частиц и полного осветления надосадочной части раствора. Вместо отстаивания допускается проводить фильтрование суспензий через беззольные фильтры (синяя лента).
