Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
Ход анализа
Аликвоту исследуемого раствора, пропущенного через катионит в Н+-форме и содержащего 1,0-16 мкг сульфат-иона, помещают в колбу на 50 см3. При меньшем объеме добавляют воду до 20 см3, прибавляют 0,1 н. HCl до pH 2, и 20 см3 (или чуть меньше) ацетона или этилового спирта. Перемешивают и добавляют 4 см3 раствора комплекса бария с нитхромазо, довести до метки ацетоном или спиртом, перемешивают и оставляют на 2 ч.
Оптическую плотность измеряют при длине волны 644 нм относительно холостого опыта со всеми применяемыми реактивами с дистиллированной водой в кювете с толщиной просматриваемого слоя 1 или 2 см.
По значению оптической плотности находят содержание серы, пользуясь калибровочными графиками.
Определение сульфатной серы с хлоранилатом бария
Хлоранилат бария - бариевая соль 2,5-дихлор-3,6-диокси-л-бензо-хинона, взаимодействуя с сульфат-ионами, высвобождает эквивалентное количество окрашенной хлораниловой кислоты. Мешающее влияние Ca, Fe, Al, Pb, Zn может быть исключено предварительным пропусканием вытяжек и растворов через катионит в Н+-форме. Фториды и фосфаты, которые связывают барий, завышают результаты, однако при pH 2 их влияние уменьшается. Реакцию можно проводить в водных растворах или в 80%-м растворе изопропилового спирта.
Измерение оптической плотности можно проводить при 330 и 530 нм. При измерении оптической плотности при 330 нм чувствительность метода возрастает в 25 раз, но при этом обязательно применение
202
буферного раствора с pH 5,5 для водных и pH 6,5-7,0 в 80%-м изопропиловом спирте. При измерениях при 530 нм в водных растворах необходимо поддерживать pH 2, а в 80%-м изобутиловом спирте - pH 3-4. При X 310 нм измерение можно проводить при любом значении pH, так как эта длина волны является изобарической точкой перехода молекулярной формы кислоты в ионную. Ход анализа
Аликвоту исследуемого раствора, содержащую от 0,1 до 500 мкг серы pH 2, предварительно пропущенного через катионит в Н+-форме, помещают в 25 см3 колбочку, в которую внесено 50 мг хлоранилата бария, доводят объем до метки, встряхивают в течение 30 мин и оставляют до полного оседания осадка. При необходимости центрифугируют. Декантацией слитый раствор или супернотант фотометрируют при длине волны 530 нм.
При проведении реакции в 80%-м изопропиловом спирте аликвоту не более 5 см3 с предварительно установленной pH 3 - 4 (при меньшем объеме доводят водой до 5 см3) помещают в мерную колбу на 25 см3, содержащую 25 мг хлоранилата бария, приливают 20 см3 изопропилового спирта, смесь 30 мин встряхивают и после центрифугирования супернотант фотометрируют против холостого опыта со всеми реактивами при длине волны 530 нм.
Содержание серы определяют по калибровочному графику, построенному в пределах от 0,5 до 500 мкг серы по определенному варианту.
Определение сульфатной серы с хроматом бария
Метод основан на изменении интенсивности окраски хромата, высвобождающегося при взаимодействии хромата бария с сульфат-ионами, содержание которого эквивалентно содержанию сульфата.
Ход анализа
В мерную колбу на 25 CMj помещают до 15 см3 исследуемого раствора, содержащего до 5 мг серы, прибавляют 5 см" 1% -го раствора хромата бария, перемешивают и оставляют на водяной бане на 30 мин. Затем раствор нейтрализуют 5%-м раствором щелочи, не содержащей карбонатов, по внешнему индикатору до нейтральной pH, доводят до метки, перемешивают и центрифугируют при 2000 об./мин. Супернотант фотометрируют относительно воды при 373 нм.
Калибровочную кривую строят на основе растворов, приготовленных с проведением через все стадии описанного выше анализа.
Турбидиметрический метод определения серы
При малых концентрациях сульфат-ионов после добавления хлорида бария образующийся сульфат бария не выпадает в осадок, а остается в виде тонкой взвеси. Измерение степени помутнения раствора и
203
лежит в основе определения сульфатов (или других соединений после их окисления до сульфатов). Добавление 20 - 30%-го этилового спирта понижает растворимость сульфатов в воде и увеличивает ее дисперсность. Рекомендовано много методов, в которых применяются защитные коллоиды (гликоль, глицерин, крахмал, поливиниловый спирт, Твин-80).
Взвесь BaSO4 получают в солянокислой среде. Помутнение сначала усиливается, но через 10-15 мин стабилизируется. При длительном стоянии возможно выпадение взвеси в осадок, поэтому образцы и стандарты фотометрируют через одно и то же время. Метод очень простой и быстрый, но недостаточно точный и чувствительный.
Ход анализа
В мерную колбочку на 50 см3 берут аликвоту, содержащую более 120 мкг серы, подкисляют 2 см3 10%-й HCl, добавляют 10 см3 этилового спирта, 1 см3 глицерина, доводят объем примерно до 40 см3 и быстро приливают 5 CMj 2%-ГО раствора BaCl2, доводят до метки, перемешивают и через 15 мин фотометрируют на нефелометре.
Калибровочную кривую строят от 100 до 1000 мкг.
Содержание серы по всем приведенным фотоколориметрическим
. С U-V0-1000 а ? V0 методам определяют по формуле S = --- =-—
F * н ' H-V1-1000 H ? V1
