Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
Подготовка ионообменных колонок с катионитом в H -форме. Необходимый объем (из расчета 15 - 20 г на колонку) катионита КУ-2 или КУ-2,8 заливают 5 -10%-м раствором «х.ч.» HCl и после тщательного перемешивания оставляют на 8 - 10 ч. Раствор через марлю сливают, а катионит заливают новой порцией такой же кислоты и после тщательного перемешивания сливают через марлю. Затем катионит отмывают бидистиллированной водой до отсутствия реакции на хлор с AgNO3. Полученным катионитом заполняют колонки, состоящие из трубки объемом 25 - 40 см3 с расширением вверху и краНа на суженной части внизу. Перед загрузкой катионита в суженную часть колонки над краном закладывается стекловата или асбест для тиглей Куча.
После каждого определения катионит в колонке заменяют или регенерируют пропусканием 150- 200 см3 5% -го раствора HCl, а затем отмывают бидистиллированной водой до pH 5 или отсутствия реакции на хлор.
Ход анализа
25 - 50 см3 фильтрата после разложения почвы или 50 - 75 см3 фильтрата почвенной вытяжки помещают в мерную колбу на 100 см3, нейтрализуют 10%-м аммиаком до выпадеАия гидроокисей металлов, а затем прибавляют по каплям 10%-й раствор HCl до их растворения (pH около 3,0).
Объем раствора доводят до метки, перемешивают и для удаления мешающих катионов Ca, Mg, Mn, Al, Fe и др. пропускают через колонку с катионитом в Н-форме, отбрасывая первые 10-20 см^.
Аликвоту фильтрата 50 - 7 5 см" помещают в коническую колбу, добавляют воду примерно до объема 100 см3. Так как после катиони-рования раствор имеет сильнокислую реакцию, то 10%-м аммиаком по внешнему индикатору (универсальная индикаторная бумага или конго) доводят pH до 2,5 - 3,0. Прибавляют точно 10 см3 0,02 н. раствора BaCl2, кипятят в течение 5 мин и оставляют на 2 ч в теплом месте.
После охлаждения прибавляют 20 CMj буферного раствора, с pH 10, перемешивают, прибавляют на кончике пера хромогена черного T и 3 капли спиртового раствора кислотного хрома темно-синего и титруют 0,02 н. трилоном Б до четкого перехода окраски из розовой в чисто-синюю. Параллельно титруют 3 пробы по 10 см" 0,02 н. раствора BaCl2 и находят среднюю величину.
Из объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, вычитают количество, пошедшее на титрование пробы. Полученная разность соответствует количеству связанного сульфата. 1 см" 0,02 н. раствора BaCl2 соответствует 0,96066 см" SO42" (в мг/100 г почвы):
200
где а - объем 0,02 н. раствора трилона Б, соответствующего количеству связанного сульфата, см3; К - поправка к титру 0,02 н. трилона Б; 0,96066 - количество SO42', эквивалентное 1 см3 0,02 н. раствора BaCl2, мг; V0 -исходный объем вытяжки, см3; V1 - объем вытяжки, взятый на определение; H - навеска, г; 100 - коэффициент для пересчета на 100 г почвы.
Определение сульфат-ионов объемным методом по Лйдиняну
Метод основан на титровании сульфат-ионов раствором BaCl2 для связывания их в нерастворимую соль BaSO4. Конец титрования устанавливается по голубому окрашиванию, устанавливающемуся при избытке ионов бария в среде 50%-го водно-ацетонового или водно-спиртового раствора при pH 1,7 - 2,0 в присутствии нитхромазо.
Ход анализа.
20 - 100 см3 исследуемой вытяжки после очистки на катионитах в Н-форме упаривают до 20 см3, приливают равный объем ацетона или спирта, добавляют 1 каплю 0,1%-ного водного раствора нитхромазо и титруют 0,02 н. BaCl2 при тщательном перемешивании после каждой капли. Конец титрования отмечается четким переходом фиолетовой окраски в голубую, не исчезающую в течение 1 - 2 мин.
Содержание SO42" в почве рассчитывают по формуле, приведенной при расчете в объемном тригонометрическом методе определения сульфатов (с. 198).
Фотометрические методы определения серы
Наиболее старые фотометрические методы определения сульфатов, интерес к которым из-за простоты сохраняется и сейчас, являются нефелометрическими или турбидиметрическими, основанными на измерении степени помутнения раствора при наличии малых концентраций сульфатов при взаимодействии с барием.
Сульфат-ион не образует окрашенных соединений ни с одним реагентом, поэтому все фотометрические методы основаны на реакциях разрушения окрашенных комплексов с барием, который с сульфат-ионом образует нерастворимую соль, и определяют избыточное количество введенного реагента. Такими наиболее употребительными реагентами являются ортаниловый Б и нитхромазо, который выпускают в виде кислоты и двукальциевой соли. Лучше применять кислоту.
Для определения серы в воде, почвенных вытяжках и биологических объектах широкое распространение получили фотометрические методы, основанные на разложении хлоранилата бария, при реакции сульфатов с которым освобождается эквивалентное количество окрашенной хлораниловой кислоты. При взаимодействии между хроматом бария
201
и сульфат-ионами измеряется интенсивность окраски высвобождающихся окрашенных соединений хромата, бихромата или применяют любой другой фотометрический метод определения хромата.
Определение сульфатной серы с нитхромазо
При разрушении сульфат-ионами комплекса бария с нитхромазо (2,7 -би-(4-нитро-2-сульфофенил)-азо-1,8-диоксинафталин- 3,6-дисульфо-кислота) в слабокислой среде окраска раствора изменяется от голубого до фиолетового цвета. Реакция выпадения сульфата бария идет замедленно в течение 6 ч на 98% за первые 1,5-2 ч. Реакцию проводят в 50-70%-м водно-ацетоновом или водно-спиртовом растворе. Соотношение ионов бария и нитхромазо должно быть 1:1. Определению мешают все катионы Ni, Cu, Sr, Ca и других металлов, взаимодействующих с нитхромазо, поэтому лучше использовать вытяжки и растворы, пропущенные через катионит в Н+-форме. Анионы фосфата и арсената мешают определению в больших концентрациях. В целом метод по избирательности и чувствительности по сравнению с другими методами имеет ряд преимуществ.
