Применение красителей - Мельников Б.Н.
Скачать (прямая ссылка):
В качестве азотолов для получения желтых окрасок используют производные ацетоуксусной и бензоилуксусной кислот, например Азотол 2Ж ;[в отличие от других азотолов в этом случае сочетание идет не в ядро, а по активной метиленовой группе (отмечена звездочкой)].
Азотолы нерастворимы в воде и переходят в раствор только в присутствии гидроксида натрия в виде так называемых азотолятов (уравнение 31).
Азотоляты легко гидролизуются до азотолов, выпадающих в осадок. Для получения стабильных растворов азосоставляю-щих при их растворении обычно берут избыток гидроксида натрия (3—8 моль на 1 моль азотола); следует применять умягченную воду, так как при растворении в жесткой воде значительная часть азотолов теряется, так как присутствующие соли кальция, магния, железа образуют нерастворимые в воде азотоляты этих металлов.
Азотол К
Азотол 3
NHCOCH2COMe
¦CONH—f~\—ОМе
ОН
Азотол Ч
CI
Азотол 2Ж
ОН
¦ONa
+ NaOH ^
+ Н20 (31)
CONHAr
¦CONHAr
138
Растворы азотолятов чаще всего готовят следующим образом. Порошок азотола тщательно затирают с диспергирующим веществом и гидроксидом натрия, а затем в полученную пасту вводят умягченную горячую воду (50—60 °С). В качестве дис-пергаторов и защитных коллоидов, повышающих стабильность растворов азотолов, применяют ализариновое масло, стабитол НО, диспергатор НФ, алкилсульфаты и алкиларилсульфонаты.
Азотоляты натрия обладают сродством к целлюлозе и избирательно поглощаются волокном подобно прямым красителям. Проявлению сродства азотолов к целлюлозе способствует наличие в их молекулах амидной группы, которая участвует в образовании водородных связей с волокном.
Кроме водородных связей, между азотолом и целлюлозным волокном действуют силы Ван-дер-Ваальса. По сродству к целлюлозе азотолы располагаются в ряд: ОТ > МНА > А > ПА > > ОА. Однако по выбираемости волокном из щелочных растворов азосоставляющие располагаются следующим образом: А«ОТ < ОА < ПА < МНА?»О < АНФ < К<Ч<ХА.
Окраски, образуемые с помощью Азотола А, менее устойчивы к свету и мокрым обработкам, чем окраски другими азотола-ми, и легче удаляются с ткани в процессе промывки.
Поглощение азотолятов целлюлозным волокном зависит от температуры, концентрации электролитов и поверхностно-актив-ных веществ. Введение в ванну электролитов увеличивает вы-бираемость азотолятов, однако на практике хлорид натрия добавляют лишь при периодических способах крашения. Присутствие диспергаторов в растворе облегчает адсорбцию азотолятов волокном.
Применяемые в настоящее время диазоли — активные стойкие диазопрепараты — представляют собой соли диазония с различными компенсирующими анионами или двойные соли диазония с солями тяжелых металлов. Иногда в качестве диазолей используют хлориды и сульфаты диазония, например в случае диазосоединений ряда дифениламина (Диазоль синий О). В ряде диазолей компенсирующими анионами являются анионы ароматических сульфокислот. Примером таких диазолей может служить Диазоль розовый О.
¦ОН
¦он
о н
Н—О— Целл
МеО
NH
N2+ СГ
0,N
•ОМе
N2+ "03S—
—S03Na
Диазоль сииий О
Диазоль розовый О
139
Наибольшее применение находят двойные соли хлоридов или сульфатов диазония с солями металлов, в частности с хлоридом цинка. Такое строение имеет, например, Диазоль алый 2Ж. Такие соли обладают хорошей устойчивостью и лучше других диазолей растворяются в воде. В качестве диазолей используют также фторбораты диазониев; примером может служить Диазоль красный 4С.
,N2+ (ZnCl2S04H)- Me
Cl-^y—Cl 02N-^J>-N2+ BF4-
Диазоль алый 2Ж Диазоль красный 4С
При работе с диазолями следует учитывать, что они, как и другие диазосоединения, в сухом состоянии взрывоопасны (особенно при повышенных температурах).
Независимо от различий в химическом строении диазолей способ применения их одинаков: для сочетания с азосоставляющей диазоль достаточно растворить в воде и создать оптимальное значение pH среды. Выделяющийся в результате электролитической диссоциации катион диазония не обладает сродством к целлюлозе, но довольно легко вступает в реакцию азосочетания с азотолятом натрия (уравнение 32), ранее фиксированным на волокне, что позволяет получать на текстильном материале прочно удерживающийся азопигмент.
ОМе
Реакцию азосочетания обычно проводят при пониженных температурах (от 0 до 25—30 °С). Образование азопигмента на волокне чаще всего проходит с большой скоростью, которая, однако, зависит от природы используемых азо- и диазокомпонентов и pH среды.
Выпускаемые отечественной промышленностью диазоли по скорости сочетания подразделяются на четыре группы. К диазосоставляющим с наиболее высокой скоростью сочетания относятся диазоли оранжевые, алые, красные, розовые, бордо; самой малой скоростью сочетания характеризуются диазоли синие, фиолетовые, черные. Из азосоставляющих к числу медлен-
но
о сочетающихся относятся азотолы, дающие окраски желтых, коричневых и черных цветов. Для большинства азотолов и диа-олей реакция азосочетания на волокне заканчивается в течение 1—2 мин. Для медленно сочетающихся диазосоединений реакция проходит в течение 2 мин и более. Кратковременная обработка ткани в запарной камере повышает выход пигмента на волокне.
