Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мельников Б.Н. -> "Применение красителей" -> 30

Применение красителей - Мельников Б.Н.

Мельников Б.Н., Виноградова Г.И. Применение красителей — М.: Химия , 1986. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): primeneniekrasiteley1986.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 107 >> Следующая

5—1355
65
Рис. 11. Зависимость коэффициента диффузии красителя Прямого чистоголубого в вискозное волокно от концентрации NaCl.
малыши характер представленной зависимости объясняется тем, что при небольших концентрациях электролита уменьшаются одноименные отрицательные заряды волокна и анионов красителя; это приводит к повышению скорости диффузии его в волокно. При высоких концентрациях соли скорость диффузии резко снижается вследствие ассоциации красителя в растворе и сдвига адсорбционного равновесия в сторону усиления взаимодействия красителя с гидроксильными группами целлюлозы.
Ю 20
Концентрация Naci,r//r
3.3.2. Процессы печатания
В процессах печатания осуществляется локальное окрашивание определенных участков ткани в соответствии с заранее заданным рисунком. Для того чтобы наносимый на ткань красильный раствор не растекался за контуры рисунка, в состав раствора обычно вносят загустители. Роль таких препаратов выполняют различные высокомолекулярные вещества: крахмал и его эфиры, эфиры целлюлозы, синтетические полимеры с низкой степенью сшивки; продукты, извлекаемые из водорослей, например альгинат, натрия, и т. д. В присутствии этих веществ раствор красителя становится достаточно вязким и хорошо отделяется от гравюры печатного вала или легко продавливается через сетчатый шаблон и устойчиво сохраняет на ткани форму заданного рисунка.
Основные физико-химические закономерности, определяющие состояние красителей и волокнистых материалов, а также их взаимодействие, рассмотренные ранее применительно к процессам крашения, сохраняют свою значимость и для процессов печатания. Однако наличие в составе печатной краски загустителей накладывает специфические особенности на все физикохимические стадии процесса образования рисунка на ткани.
В отличие от процессов крашения при печатании тканей стадия диффузии молекул красителя в растворе и накопления их на поверхности волокна утрачивает свое практическое значение. Краситель приходит в контакт с поверхностью волокна сразу же после нанесения на ткань печатного состава. Однако такое упрощение физико-химической картины процесса является кажущимся, так как, во-первых, молекулы красителя в зависимости от его химической природы и строения более или менее прочно удерживаются макромолекулами загустителя, что пре-
66
пятствует диффузии красителя в волокно, и, во-вторых, ткань после нанесения на нее печатной краски высушивают, что практически прекращает процесс диффузии красителя в волокне. Происходит разрыв единого физико-химического цикла накопления красителя на поверхности волокна и перемещения его во внутренние слои, где молекулы красителя фиксируются в результате реакции с функциональными группами волокнообразующего полимера или путем превращения в нерастворимую форму.
В высушенной ткани молекулы красителя «цементируются» в пленке загустителя, и для того чтобы процесс диффузии возобновился, эту пленку необходимо размягчить. Это достигается длительным запариванием ткани в атмосфере насыщенного водяного пара или прогреванием при высокой температуре, если в печатном составе присутствуют расплавляющиеся вещества, пластифицирующие пленку загустителя и являющиеся в расплавленном состоянии средой для проникновения красителя внутрь волокна.
В настоящее время еще не разработаны прямые методы оценки характера и результатов взаимодействия красителей с различными загустителями. Предложен косвенный метод такой оценки путем сравнения тепловых эффектов «плавления» (Л#пл) гелей загустителей в присутствии красителя и без него. Метод основан на том, что часть молекул красителя взаимодействует с макромолекулами загустителя и образует между ними поперечные мостики, в результате чего изменяется теплота плавления гелей загустителей. Подразумевается, что речь идет об обратимых взаимодействиях и об образовании только таких поперечных мостиков или продуктов присоединения красителя к макромолекулам загустителя, которые сравнительно легко разрушаются в тот момент, когда необходимо высвободить молекулы красителя из макромолекулярной сетки загустителя и предоставить ему возможность диффундировать в волокно. Загустители, образующие с красителем прочные ковалентные связи, непригодны для загущения печатных красок при использовании обычных способов печатания.
Для загустей без красителя А Н
пл составляет всего 5,7 кДж/моль. Это свидетельствует о том, что пространственная сетка в водных гелях загустителей образуется в результате слабого взаимодействия между их макромолекулами, вероятнее всего посредством сил Ван-дер-Ваальса. Введение в загустку красителя сопровождается повышением АНпл ДО 22,3 кДж/моль и внешне проявляется в резком увеличении вязкости раствора. Это дает основание полагать, что при взаимодействии красителя с макромолекулами загустителя образуются мостики из водородных связей, средняя энергия которых составляет 21,0— 29,0 кДж/моль.
Повышение концентрации красителя в загустке сопровождается упрочнением ее структуры, но значение АНпл остается
5*
67
практически постоянным. Это означает, что несмотря на рост числа мостиков, образуемых красителем, средняя энергия возникновения одной мостиковой группировки не меняется. Таким образом, концентрация красителя здесь влияет лишь на число образующихся мостиков, но не на их строение.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 107 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed