Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Дальше продолжают, как описано в разд. 1, и получают содержание азота нитратов, поскольку нитриты были удалены предварительной обработкой^,-
183
7.5.2. Фотометрический метод с хромотроповой кислотой *
Сущность метода. Два моля нитрат-ионов реагируют с одним молем хромотроповой кислоты с образованием желтого продукта реакции. Максимум светопогашения продукта реакции —при K = = 410 нм. Окраска развивается в течение 10 мин и устойчива 24 ч.
Мешающие вещества. Определению мешают сильные окислители, а также нитриты, образующие с хромотроповой кислотой продукты желтого цвета. Однако их мешающее действие предусмотрено в ходе определения: вводят восстановитель — сульфит натрия в карбамид, реагирующий с нитритами с образованием газообразного азота.
Мешающее влияние хлорид-ионов и ионов FeCl4" устраняют, добавляя соль сурьмы. Мешают барий, свинец, стронций, образующие осадки, а также иодид-, иодат-, селенит- и селенат-ионы, однако они редко присутствуют в достаточных для этого количествах. Хромат-ионы в концентрациях, превышающих 20 мг/л, мешают образуя с реактивом окрашенное соединение.
Реактивы
Для приготовления реактивов используют дважды перегнанную воду.
Нитрат натрия, стандартный раствор. Растворяют 1,371 г нитрата натрия чда в дистиллированной воде; получается раствор, в 1 мл которого содержится 1 мг NO3*. Соответствующим разбавлением из него приготовляют растворы, содержащие 0,02 мг и 0,01 мг NOgB 1 мл.
Серная кислота хч, не содержащая нитратов.
Хромотроповая кислота, очищенная, 0,1%-ный раствор. Если имеющаяся в лаборатории хромотроповая кислота недостаточно чиста, ее очищают следующим способом. Приготовляют насыщенный раствор ее двунатриевой соли и дважды пропускают его через активный уголь. Затем подкисляют серной кислотой, отфильтровывают выделившиеся кристаллы хромотроповой кислоты, промывают их этанолом и высушивают при температуре ниже 80 °С. Растворяют 0,1 г чистой хромотроповой кислоты в концентрированной серной кислоте и хранят раствор в темной склянке. Раствор устойчив в течение двух недель.
Раствор сульфита и карбамида. Растворяют в дистиллированной воде 5 г карбамида и 4 г безводного сульфита натрия, затем разбавляют водой до 100 мл.
При определении в присутствии высоких концентраций нитритов этот раствор заменяют 20%-ным раствором карбамида или 2%-ным раствором сульфаминовой кислоты.
Сульфат сурьмы(\\\), раствор в серной кислоте. В 80 мл концентрированной серной кислоты растворяют при нагревании 0,5 г металлической сурьмы. После полного расіворения раствор охлаждают и выливают его в 20 мл ледяной воды. Если в течение ночи выкристаллизуется соль, ее вновь растворяют нагреванием раствора.
Ход определения. 1. При содержании нитрит-ионов ниже 1,0 мг/л и x л ор ид-и онов ниже 200 мг/л. В снабженную притертой пробкой пробирку с меткой 10 мл помещают 2,5 мл анализируемой воды. В другую такую же пробирку налива-
* West P. W., Ramachandran Т. P.— Anal. Chim. Acta, 1966, v. 35, p. 317— 320. Метод несколько изменен Ю. Ю. Лурье и 3, В. Николаевой.
186
ют 2,5 мл дистиллированной воды. Затем в каждую пробирку при* бавляют по 1 капле раствора карбамида с сульфитом.
Обе пробирки помещают в ванну с ледяной водой (и кусочками льда) на 4 мин. После этого наливают в каждую пробирку по 1 мл раствора хромотроповой кислоты и снова опускают их в ту же ванну на 3 мин. Затем доливают содержимое каждой пробирки до 10 мл концентрированной серной кислотой, осторожно, но хорошо перемешивают, перевертывая пробирку дном кверху и обратно четыре раза, и оставляют на 45 мин при комнатной температуре* Если объем несколько уменьшился, доливают снова до метки кон-» центрированной серной кислотой, осторожно перемешивают, чтобы не образовалось пузырьков в жидкости, и через 15 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению и оптической плотности холостого раствора при толщине слоя кюветы 3 или 5 см и Я = 410—413 нм.
Содержание нитрат-ионов находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают от 0,1 до 1,0 мл стандартного раствора нитрата, содержащего 0,01 мг/л NO3, переносят в про» бирки, разбавляют каждый раствор до 2,5 мл и продолжают, кан при анализе пробы.
Получаемые окраски очень устойчивы.
2. При содержании нитрит-ионов выше 1,0 мг/л и содержании хлорид-и онов ниже 200 мг/л. В этом слу« чае вместо 1 капли раствора карбамида с сульфитом вводят 0,2 мл 20 %-ного раствора карбамида или 0,1 мл раствора сульфат миновой кислоты. В остальном ход анализа не отличается от опи-санного в п. 1. При расчете результата анализа можно пользо* ваться калибровочным графиком, построенным, как указано в п. 1.
3. При содержании нитрит-ионов выше 1,0 мг/л и хлорид-ионов выше 200 мг/л. В калиброванную пробирку, снабженную притертой пробкой, помещают 2,5 мл анализируемой воды и в другую такую же пробирку 2,5 мл дистиллированной во* ды. Приливают в каждую пробирку по 0,2 мл 20%-ного раствора карбамида или 0,1 мл раствора сульфаминовой кислоты, перемешивают и помещают на 3 мин в ванну с ледяной водой. Затем при* ливают по 2,5 мл раствора соли сурьмы, перемешивают и снова помещают в ледяную ванну на 4 мин. После этого вводят по 1 мл раствора хромотроповой кислоты и после перемешивания снова оставляют в ледяной ванне на 3 мин. Доводят объем до 10 мл концентрированной серной кислотой и продолжают, как описано в п. 1. При расчете результатов анализа можно пользоваться калибровочным графиком, построенным, как указано в п. 1.
