Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Серная кислота, разбавленный (1 : 99) раствор.
Соляная кислота, разбавленный (1:3) раствор.
Азотная кислота, плотностью 1,4 г/см3,
Хлорид аммония.
Аммиак, раствор плотностью 0,91 г/см3. Феноловый красный, 0,1%-ный раствор. Уксусная кислота ледяная, разбавленный (1:1) раствор. ¦ Ацетат аммония, 40%-ный и 0,4%-ный растворы. Хромат калия, 30%-ный раствор. Дифенилкарбазид, 0,02%-ный раствор.
Хлоридный раствор (нужен при определении больших количеств свинца). К 100 мл насыщенного раствора хлорида натрия прибавляют 15 мл воды и Ю мл соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3.
Ход определения. Отбирают такое количество анализируемой сточной воды, чтобы в ней содержалось от 0,01 до 0,1 мг свинца, и нейтрализуют по метиловому оранжевому; к пробе прибавляют 1 мл серной кислоты и 0,5 мл взболтанной суспензии сульфида цинка и дают постоять 1 ч, изредка перемешивая смесь стеклянной Палочкой. Затем осадок отфильтровывают, расплавляют фильтр с осадком на стенке стакана вместимостью 25 мл, смывают
147
осадок с фильтра водой, растворяют его в 3 мл соляной кислоту и кипятят раствор до удаления сероводорода. После этого при« бавляют 2—3 капли азотной кислоты, упаривают до объема 1,5— 2 мл и переносят в центрифужную пробирку. Стакан ополаски» вают горячей водой, присоединяя промывные воды к раствору в центрифужной пробирке (объем раствора перед осаждением свинца должен быть не более 4 мл, в противном случае его следует упарить). Добавляют 100—150 мг хлорида аммония, нейтрализуют раствором аммиака в присутствии фенолового красного до появления малинового окрашивания и приливают к раствору ледяную уксусную кислоту до перехода окраски фенолового красного в оранжевую (pH = 6,8 — 7,0). После этого приливают избыток той же уксусной кислоты 0,5 мл (тогда свинец при добавлении хромата выпадает в осадок в виде PbCrO4), или приливают 1 мл 40%-ного раствора ацетата аммония [тогда свинец при добавлении хромата выпадает в осадок в виде K2Pb (CrO4)2]. Прибавив 1 мл раствора хромата калия, перемешивают содержимое пробирки и оставляют на несколько часов, лучше на ночь, После этого центрифугируют и выделившийся осадок PbCrO4 или K2Pb (CrO4) 2 промывают три раза 0,4%-ным раствором ацетата аммония, порциями по 4 мл, каждый раз центрифугируя и сливая промывной раствор сифоном.
Осадок растворяют в 3 мл соляной кислоты и переносят в градуированную пробирку. Центрифужную пробирку тщательно промывают; промывные воды переносят в ту же градуированную пробирку, раствор в ней разбавляют до определенного объема (например, до 10 мл) и к нему приливают 10 мл раствора дифе-нилкарбазида. Через 10 мин переносят раствор в кювету фотометра и определяют его оптическую плотность при К = 540 нм. Молярный коэффициент поглощения при осаждении свинца в виде PbCrO4 равен 18•1O3, при осаждении в виде K2Pb (CrO4) 2 — 36•1O3. Нулевым раствором служит раствор, для приготовления которого 3 мл разбавленной соляной кислоты и 10 мл раствора дифенилкарбазида разбавляют дистиллированной водой до того же объема, до которого была разбавлена анализируемая вода.
По значению светопоглощения рассчитывают содержание свинца, пользуясь калибровочным графиком. Для построения графика можно применять растворы чистого хромата калия, к которым добавляют указанные выше количества соляной кислоты и дифенилкарбазида. При приготовлении этих растворов учитывают, что 0,01 мг свинца соответств>ет 0,0094 мг хромата калия, если свинец осаждали в виде PbCrO4, и 0,0187 мг хромата калия, если свинец осаждали в виде K2Pb (CrO4)2.
При большем содержании свинца (несколько миллиграммов в пробе) увеличивают количество прибавляемой суспензии —-сульфида цинка; осадок PbCrO4 или K2Pb (CrO4)2 можно тогда растворить в хлоридном растворе и в полученном растворе оттитровать хромат-ионы иодометрическим методом.
148
6.23 СЕРЕБРО
Серебро встречается в некоторых рудничных водах и в сточных водах кинофотопромышленности. В этих водах оно может присутствовать в растворенном и нерастворенном виде.
В питьевых и поверхностных водах иногда находят серебро, источником которого являются бактерицидные и альгицидные препараты.
Для определения серебра предлагается атомно-абсорбционный н фотометрический с и-днметиламинобензилиденроданином (рода-нин, реактив Файгля) методы.
6.23,1. Атомно-абсорбционный метод
Описание метода см. в разд. 2.1.2.
6.23.2. Фотометрический метод с н-диметиламинобензилиденроданином
Сущность метода. Ионы серебра реагируют с «-диметштамнно-бензилиденроданином с образованием красного практически нерастворимого в воде соединения, в котором отношение реагент: серебро равно 1:1. В присутствии ацетона (оптимальная концентрация 5%) и при добавлении стабилизатора — гуммиарабика или желатина — получается достаточно устойчивый коллоидный раствор.
Раствор должен быть слабокислым — оптимальная концентрация кислоты соответствует 0,05 н. азотной кислоте (pH ж 1,8). Максимальное светопоглощение при X = 450 нм; є = 2,0-104. Максимальную окраску раствор приобретает через 5 мин, потом окраска постепенно ослабевает.
