Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Эти растворы переносят в мерные колбы вместимостью 25 мл, доливают дистиллированную воду до меток, перемешивают и оставляют на 30 мин. Затем измеряют оптические плотности при А = 552 нм по отношению к нулевому раствору.
6.21. РТУТЬ
Допустимые содержания ртути настолько малы (микрограммы в 1 л воды водоема), что для их определения требуется очень чувствительный метод. Здесь рекомендуются атомно-абсорбционный метод и два варианта дитизонового метода, _, •
6.21.1. Атомно-абсорбционный метод
Описание метода см. в разд. 2.1,
6.21.2. Экстракцконно-титриметрический метод с дитизоном
Сущность метода. Ионы ртути(II) в кислой среде образуют с дитизоном первичный дитизонат Hg(HDz)2, растворимый в CHCl3 или CCl4 с образованием оранжево-желтого раствора. Необходим избыток дитизона.
В данном варианте метода анализируемый раствор титруют раствором дитизона, который прибавляют малыми порциями, и после каждого его добавления и взбалтывания отделяют слой Рунического растворителя. Титрование ведут до тех пор, пока елтая окраска этого слоя не перейдет в зеленую.
143
Мешающие вещества. Определению мешают золото, палладий и серебро. Первые два элемента встречаются очень редко, серебро лучше всего удалить в виде хлорида серебра в самом начале определения. Медь, цинк, свинец, никель, которые могли бы помешать при pH да 4, маскируют ЭДТА. Значительно мешают сульфид-, тиосульфат-, иодид-, цианид-, роданид- и хлорид-ионы, образующие с ионами ртути комплексные или нерастворимые соединения. Для их удаления предварительно выпаривают раствор с серной 'кислотой до выделения белых паров. При этом необходимо присутствие окислителя.
При определении очень малых количеств ртути надо предварительно упаривать пробу. Чтобы избежать возможной при этом потери ртути, рекомендуется подщелачивание пробы и добавление нескольких капель раствора Na2S.
Реактивы
Дитизон, 0,002 %-ный раствор в CCl4 или CHCl3- Растворяют 0,2 г дитизона в 100 мл хлороформа или тетрахлорида углерода. Раствор хранят в склянке из темного стекла под слоем 1%-ной серной кислоты. В день выполнения определения раствор разбавляют тем же растворителем в 100 раз (до 0,002%-ной концентрации).
В случае применения загрязненных препаратов дитизона проводят предварительную очистку следующим способом. Навеску от 30 до 40 мг дитизона растворяют в 100 мл органического растворителя, отфильтровывают нерастворимый остаток и взбалтывают раствор с несколькими порциями разбавленного (1 : 100) раствора аммиака. Дитизон переходит в водный слой в виде желтого первичного дитизоната аммония, а продукты его окисления остаются в слое органического растворителя, окрашивая его в желтый или коричневый цвет. Все аммиачные экстракты собирают в делительную воронку, туда же вносят 50—100 мл органического растворителя, подкисляют до кислой реакции 1%-ной серной кислотой и встряхивают. Выделившийся дитизон переходит в слой органического растворителя. Чтобы избежать образования продуктов окисления ,дитизона, обработку аммиачных экстрактов кислотой надо проводить по возможности сразу после их получения, избегая длительного стояния щелочных растворов на воздухе.
Затем отделяют полученный раствор дитизона в органическом растворителе и разбавляют его тем же растворителем до 500 мл. В 100 мл такого раствора содержится приблизительно б—7 мг дитизона; его сохраняют под ело. м 1%-ной серной кислоты в склянке из темного стекла, закрытой притертий пробкой. В этих условиях раствор сохраняет титр в течение нескольких месяцев.
Перед применением раствор разбавляют тем же органическим растворителем до 0,002%-ной концентрации и устанавливают его титр по стандартному раствору соли ргути, в I мл которого содержится 1,0 мкг ртути, проводя с ним те же операции, что и при анализе пробы сточной воды.
Ацетатный буферный раствор. Смешивают равные объемы 1 н. уксусной кислоты и 1 н. раствора ацетата аммония.
ЭДТА, ОД M раствор. Растворяют 37,2 г препарата в воде и разбавляют раствор до 1 л.
Метиловый оранжевый, 0,1 %-ный раствор.
Сульфид натрия, Na2S •9H2O, насыщенный раствор.
Стандартный раствор соли ртути. Основной раствор. Растворяют в бидистилляте 0,1353 г HgCl2 при добавлении 30 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют такой же водой до 1 л. В 1 мл полученного раствора содержится 0,100 мг Hg2+.
Рабочий раствор. К 10,0 мл основного раствора прибавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют бидистиллятом до 1 л. Прн*
144
готовляют непосредственно перед употреблением. В 1 мл этого раствора содержится 1 мкг ртути.
Едкий натр, 30%-ный раствор.
Ход определения. Отбирают 10—250 мл пробы, содержащей не более 2 мг ртути, помещают в стакан вместимостью 500 мл и добавляют раствор NaOH до pH = 13—14. Затем приливают 3—¦ 4 капли насыщенного раствора сульфида натрия, упаривают до объема 10—20 мл и количественно переносят в коническую колбу вместимостью 250 мл. (Если для анализа было взято 20 мл пробы или меньше, сразу переносят ее в коническую колбу.) В колбе продолжают выпаривание до объема 2—3 мл, всыпают 1 г пер-манганата калия, осторожно вливают 15 мл разбавленной (2:1) серной кислоты, накрывают колбу стеклянной воронкой с отрезанной трубкой и постепенно нагревают. Когда начнут выделяться белые пары серной кислоты, снимают воронку и продолжают нагревание около 1 ч. Охлаждают, осторожно приливают 10 мл дистиллированной воды, обмывая ею стенки снятой с колбы воронки, перемешивают, прибавляют по каплям пероксид водорода до осветления раствора (восстановление диоксида марганца), прибавляют еще 30 мл воды, кипятят для разрушения пероксида водорода, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл, отделяя при этом, если надо, нера-створившийся осадок.
