Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Рабочий раствор. Разбавляют 50 мл основного раствора в мерной колбе дистиллированной водой до 250 мл. В 1 мл полученного раствора содержится 2 мкг никеля. Рабочий раствор приготовляют перед самым его применением.
Бромная вода, насыщенный раствор.
Аммиак, концентрированный раствор пл. 0,91 г/см3 и разбавленный (2:3) раствор.
Тащрат калия-натаия. 20%-ный раствор. 'Персульфат аммония чда.
Гидрохлорид гидроксиламина, 10%-ный раствор. Хлороформ хч.
Ход определения. В отсутствие мешающих определению металлов. Отбирают такой объем пробы (или раствора, полученного после разложения комплексных соединений выпариванием с азотной и серной кислотами), чтобы в нем содержалось от 2 до 100 мкг никеля, упаривают раствор до 10 мл, прибавляют 2 мл насыщенной бромом воды, перемешивают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл. Приливают 3 мл концентрированного раствора аммиака, 1 мл раствора диметилглиоксима, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при К = 445 нм в кювете с толщиной слоя в 1 или 5 см.
Одновременно проводят холостой опыт є 10 мл дистиллированной воды, к которой прибавляют все перечисленные реактивы, и разбавляют до 25 мл,
В присутствии солей меди, никеля, железа, хрома, кобальта, алюминия, марганца и др. Отбирают порцию пробы (или раствора, полученного после обработки азотной и серной кислотами для разложения комплексных соединений) с содержанием никеля от 2 до 100 мкг. (Если обработки смесью HNO3 + H2SO4 не было, а в пробе предполагается присутствие двухвалентного железа, проводят предварительное окисление последнего кипячением подкисленного раствора с 0,1 г персульфата аммония.) Подкисляют, если надо, добавляя разбавленную соляную кислоту, вводят 1—5 мл 20 %-ного раствора тар-трата калия-натрия (в зависимости от содержания катионов, образующих осадок гидроксидов при подщелачивании раствора), вводят, если предполагают присутствие хрома(VI), 2 мл 10 %-ного раствора гидрохлорида гидроксиламина и нейтрализуют разбавленным (1:1) раствором аммиака до pH = 7,5—9, пользуясь уни-веРсальной индикаторной бумагой,
139
Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 мл, приливают 2 мл раствора диметилглиоксима, 3 мл хлороформа и смесь энергично взбалтывают 30 с. После расслоения жидкости сливают хлороформный слой в другую делительную воронку и повторяют экстракцию еще двумя порциями хлороформа по 3 мл.
Соединенные порции хлороформного экстракта встряхивают во второй делительной воронке с 5 мл разбавленного (1 : 24) раствора аммиака 1 мин и переносят в первую делительную воронку, которую перед этим ополаскивают дистиллированной водой. Затем проводят реэкстракцию никеля, для чего хлороформный раствор обрабатывают 5 мл 0,5 н. раствора HCl, сливают хлороформный слой в другую воронку, снова обрабатывают его 5 мл раствора HCl, сливают хлороформ и соединяют водные солянокислые растворы.
В освобожденном таким способом от мешающих катионов растворе определяют никель, как описано выше.
6.19.4. Фотометрический метод с а-фурилдиоксимом
Сущность метода. Подобно диметилглиоксиму а-фурилдиоксим образует с ионами никеля внутрикомплексное нерастворимое в воде, но растворимое в хлороформе, соединение. Однако существенным отличием является то, что диметилглиоксимат никеля в хлороформном растворе почти бесцветен, имея максимум светопоглощения в ультрафиолетовой части спектра, а аналогичное соединение никеля с а-фурилдиоксимом, растворяясь в хлороформе, интенсивно его окрашивает (максимум светопоглощения при К = 438 нм). Это упрощает определение никеля в присутствии мешающих катионов, так как дает возможность одновременно отделить от них никель и определить его в хлороформном растворе — не требуется реэкстракция и окисление никеля.
Молярный коэффициент поглощения немногим больше, чем при применении диметилглиоксима с окислителем (е = 1,9-104), но чувствительность метода в целом значительно выше, поскольку никель из водного раствора переходит в малый объем хлороформа.
Мешающие вещества. Для связывания ионов металлов, выпадающих в осадок в виде гидроксидов в условиях определения никеля, вводят тартрат калия-натрия. Мешает определению медь, но ее маскируют тиокарбамидом.
Реактивы
а-Фурилдиоксим, 0,5%-иый спиртовый раствор. Стандартный раствор соли никеля — см. разд. 6.19.3. Тартрат калия-натрия, 20%-ный раствор. Тиокарбамид, 5%-ный раствор.
Гидрокарбонат натрия ЫаНСОз, насыщенный (примерно 10%-ный) раствор.
Хлороформ или тетрахлорид углерода хч. Растворитель не должен содержать продуктов его окисления. Поэтому рекомендуется промыть его примерно 0,1 н. раствором тиосульфата, натрия, затем водой.
140
Ход определения. Отбирают порцию пробы (или раствора, полученного после разложения ,комплексных соединений выпариванием с азотной и серной кислотами), содержащую от 2 до 100 мкг никеля, слегка подкисляют (если надо) разбавленной соляной кислотой, вводят 1—5 мл раствора тартрата калия-натрия, в зависимости от содержания катионов, выпадающих в осадок в виде гидроксидов при подщелачивании раствора, 1 мл раствора тио-карбамида и 1 мл раствора а-фурилдиоксима. Затем нейтрализуют раствор до pH = 8—9 прибавлением раствора гидрокарбоната натрия маленькими порциями до прекращения выделения CO2 (можно взамен гидрокарбоната применять раствор NaOH, приливая его до указанного значения pH по соответствующей индикаторной бумаге, или ввести несколько капель раствора фенолфталеина и прибавлять раствор щелочи до появления неис-чезающего окрашивания). Затем проводят экстракцию двумя последовательными порциями по 5 мл хлороформа или тетрахлорида углерода. Объединенные экстракты собирают в мерной колбе вместимостью 50 или 25 мл, доливают органический растворитель до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора при % = 438 нм в кювете с толщиной слоя 1 или 5 см, по отношению к чистому растворителю.
