Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Мешающие вещества. Метод селективен в отношении никеля, если все катионы, выпадающие в осадок в аммиачном растворе е виде гидрокепдов, предварительно связать в гидроксокомплексьі прибавлением винной или лимонной кислоты и окислить сначала железо (II) до железа (III).
Реактивы
Соляная кислота пл. 1,19 г/см3 и 2 н. Азотная кислота пл. 1,4 г/см3. Винная или лимонная кислота. Аммиак, разбавленный (1 • 1). Диметилглиоксим, 1%-ный спиртовой раствор.
ЭДТА, 0,01 M раствор Растворяют 3,3621 г соли Na2H2(C10Hi2O8N)2 чда или 3,7224 г соли Na2H2(Ci0Hi2o8n2)2-2H2O, высушенной при 8O0C, в дважды дистиллированной воде и разбавляют этой же водой до 1 л.
Едкий натр, 2 н раствор. 1
Аммиачный буферный раствор, pH = 10 Растворяют 70 г NH4Cl чда в 570 мл концентрированного раствора аммиака пл. 0,907 г/см3 и разбавляют дистиллированной водой до 1 л.
Кислотный хром черный специальный. Растирают 0,5 г этого реактива в ступке с 50 г NaCl чда.
Сульфат магния, 0,01 M раствор.
Ход определения. Гравиметрическое окончание. Отбирают такое количество сточной воды, чтобы в ней содержалось 1 —10 мг никеля; воду помещают в фарфоровую чашку, прибав* ляют 2 мл соляной кислоты пл. 1,19 г/см3, 0,5 мл азотной рис-лоты и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 1—2 мл концентрированной соляной кислоты, приливают к нему 20 мл дистиллированной воды и нагревают до растворения солей. Затем отфильтровывают кремнекислоту, собирая фильтрат в стакан вместимостью 50—100 мл, и промывают оса-Док горячей водой. Фильтрат с промывными водами упаривают До объема 15—20 мл, прибавляют 0,1 г винной или лимонной кислоты и нейтрализуют аммиаком. Жидкость должна остаться прозрачной.
Если выпал осадок гидроксидов, его растворяют, прибавляя несколько капель соляной кислоты, нагревают почти до кипения, "Рибавляют еще 0,1 г винной или лимонной кислоты и снова приливают аммиак до щелочной реакции. Раствор затем подкисляют поляной кислотой до слабокислой реакции, нагревают до темпе-^атуры, близкой к кипению, приливают 6—7 мл спиртового рас-ора диметилглиоксима и нейтрализуют аммиаком до слабого г° запаха. Оставляют на 20—30 мин на водяной бане и филь-
137
труют через стеклянный тигель № 2 или № 3, высушенный при 110—120 °С, охлажденный в эксикаторе и взвешенный. Осадок промывают несколько раз горячей водой, затем высушивают тигель с осадком в сушильном шкафу при ПО—120°С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Расчет. Содержание никеля (х) в мг/л вычисляют по формуле
(w — оті) 0,2032- 1000 *~ V
где т — масса тигля с высушенным осадком диметилглиоксимата никеля, мг; mi — масса пустого тигля, мг; V — объем анализируемой сточной воды, мл; 0,2032 — коэффициент пересчета диметилглиоксимата никеля на никель.
Титр и метрическое окончание. Осадок диметилглиоксимата никеля растворяют на фильтре в небольшом объеме горячей 2 н. соляной кислоты и тщательно промывают фильтр водой. К полученному раствору прибавляют в небольшом избытке раствор ЭДТА и нейтрализуют едким натром по метиловому красному. Затем разбавляют до 100 мл водой, приливают 2 мл аммиачного буферного раствора, индикатор кислотный хром черный специальный и титруют раствором сульфата магния до перехода синей окраски в красную. Перетитрование раствора недопустимо, так как обратное титрование ЭДТА здесь невозможно. Расчет. Содержание никеля (х) в мг/л вычисляют по формуле
аТ-1000
где а — объем раствора комплексона, израсходованного на титрование, мл; 7" — количество никеля, соответствующее 1 мл раствора комплексона, мг; V — объем анализируемой сточной воды, мл.
6.19.3. Фотометрический метод с диметилглиоксимом
Сущность метода. В условиях проведения гравиметрического метода определения никеля образуется осадок, который можно перевести в раствор, взбалтывая с хлороформом. Но такой раствор показывает заметное, хотя и слабое, светопоглощение лишь в ультрафиолетовой части спектра. Если же проводить реакцию в щелочной среде в присутствии окислителя (брома, иода или персульфата), то образуется растворимое в воде комплексное соединение Ni(C4H6N202)3" коричневато-красного цвета. Органическими растворителями это соединение не извлекается, но и в водных растворах его окраска достаточно интенсивна (є = ,= 1,5-104 при К — 445 нм) для фотометрического определения.
Мешающие вещества. Мешают определению цианиды, роданИ' Ды и большие количества органических веществ. Эти мешающие влияния устраняются предварительной обработкой пробы азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2). Мешают медь, железо, кобальт, хром, марганец. Эти элементы можно предварительно отделить: медь сероводородом, тиосульфатом или электролизом* остальные — в виде их гидроксидов или других малорастворимых соединений, но значительно лучше — приводимым ниже вариан-
138
том метода, в котором никель сначала экстрагируют хлороформом в виде его диметилглиоксимата, а потом переводят в водный раствор, отделяя таким способом от мешающих элементов.
Реактивы
Диметилглиоксим, 1%-ный спиртовый раствор.
Стандартный раствор соли никеля, Основной раствор. Растворяют 0,0478 г №S04-7H20, или 0,0495 г Ni(NOs)2-OH2O, или 0,0404 г NiCl2-6H20 в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л. В 1 мл этого раствора содержится 1 мг никеля.
