Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Аммиак, 5 н. раствор. Разбавляют 375 мл концентрированного раствора аммиака (25%-пого) до 1 л дистиллированной водой.
Индикаторная бумага. Бумага конго красного или любая другая, показывающая переход окраски в интервале pH = 4—6.
128
Раствор неокупроина Растворяют 100 мг неокупроина в 100 мл мета-кола. Этот раствор в обычных условиях сохраняется не менее одного месяца.
Хлороформ. Следует избегать соприкосновения его с металлическими колпачками или предварительно перегнать. Метанол.
Азотная кислота, концентрированная.
Ход определения. В стакан вместимостью 250 мл помещают 100 мл пробы и обрабатывают азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2). После выпаривания с H2SO4 приливают около 80 мл бидистиллята и доводят до кипения. Затем охлаждают и фильтруют раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл, обмывая стакан и фильтр бидистиллятом и доводят раствор в колбе до метки. Отбирают пипеткой 50 мл или другой объем полученного раствора, содержащий от 2 до 200 мкг меди, и переносят в делительную воронку. Если было взято меньше 50 мл, добавляют бидистиллят до этого объема. Приливают 5 мл раствора гидрохлорида гидроксиламина, 10 мл раствора цитрата натрия и тщательно взбалтывают. Затем прибавляют раствор аммиака порциями по 1 мл до тех пор, пока индикаторная бумага не покажет, что pH раствора оказался в пределах от 4 до 6.
Прибавляют 10 мл раствора неокупроина и 10 мл хлороформа, закрывают воронку пробкой и сильно взбалтывают не менее 30 с. Дают слоям разделиться и сливают слой хлороформа в мерную колбу вместимостью 25 мл, следя за тем, чтобы не захватить водный слой. Экстракцию повторяют с добавлением еще порции 10 мл хлороформа, присоединяя экстракт к первому экстракту. Затем доливают до метки метанол и перемешивают. Измеряют оптическую плотность полученного раствора при X = 457 нм в кювете с толщиной слоя 1 см при определении 40—200 мкг меди или в кювете с толщиной слоя 5 см, если определяют меньшее количество. Определение проводят по отношению к раствору, полученному в холостом опыте с 50 мл бидистиллята.
Содержание меди находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции стандартного раствора соли меди, содержащие от 4 до 200 мкг меди, разбавляют до 50 мл бидистиллятом, приливают по 1 мл H2SO4 н продолжают, как при анализе пробы.
6.16. МОЛИБДЕН
Молибден нередко встречается в сточных водах предприятий Цветной металлургии, обычно в виде ионов MoO4". Предельно допустимая концентрация его в воде водоемов довольно высока — 0,5 мг/л, поэтому для его определения не требуются особо Чувствительные методы. Рекомендуется роданидный метод в Двух вариантах (в зависимости от концентрации молибдена в воде) с использованием тиокарбамида для восстановления молибдена.
б Ю. Ю. Лурье
129
6.16.1. Фотометрический роданидный метод
Сущность метода. В растворах серной или соляной кислоты Mov образует с роданид-ионами интенсивно окрашенные карми» ново-красные комплексные ионы, в которых отношение Mo: NCS** при достаточно большом избытке роданид-ионов равно 1 :6. Пред* варительно восстановить MoVI до Mov можно многими восстано-вителями, однако при использовании сильных восстановителей (на» пример, SnCl2) реакция восстановления идет дальше с частичным образованием соединений, в которых молибден имеет валентность меньше пяти, что отрицательно сказывается на воспроизводимости метода. В предлагаемом методе восстановление проводят слабым восстановителем — тиокарбамидом.
При очень малом содержании молибдена в анализируемой воде можно образующееся окрашенное соединение извлечь подходящим органическим растворителем (этилацетатом, изоамиловым спиртом, диэтиловым эфиром) и измерить оптическую плотность раствора в этом растворителе. В обоих вариантах измерение проводят при Я = 470 нм, в = 1,4•1O4.
Мешающие вещества. Мешающее влияние оказывает только вольфрам, его можно маскировать введением винной или лимонной кислоты. В экстракционном варианте метода может несколько помешать железо (когда его много), которое частично переходит в экстракт. Для его удаления экстракт промывают раствором тио-карбамида. В анализируемый раствор вводят в небольшом количестве соль меди, которая каталитически ускоряет восстановление молибдена.
Реактивы
Стандартный раствор соли молибдена. Основной раствор. Растворяют 2,5219 г Na2MoO4 •2H2O или 1,5003 г MoO3 в воде, добавив в нее 1 мл концентрированной HCl, и разбавляют полученный раствор до 1 л дистиллированной водой; 1 мл полученного раствора содержит 1 мг молибдена.
Рабочий раствор I. Разбавляют 10 мл основного раствора до 1 л Б%-ной серной кислотой; 1 мл содержит 10 мкг молибдена.
Рабочий раствор II. Разбавляют 10 мл раствора I до 100 мл 5%-ной серной кислотой; 1 мл раствора содержит 1 мкг молибдена.
Раствор сульфата меди. Растворяют 9,83 г CuSO4¦5H2O в 500 мл дистиллированной воды, подкисленной серной кислотой; 1 мл раствора содержит 5 мг меди.
Тиокарбамид, 10%-ный свежеприготовленный раствор. Роданид аммония, 50%-ный раствор.
Промывной раствор. Смешивают 30 мл разбавленной (1 і 2) серной кислоты, 25 мл раствора тиокарбамида и разбавляют до 100 мл.
