Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
125
ной воды не содержит ни цианидов, ни каких-либо иных веществ, образующих с медью комплексные соединения, то предварительную обработку можно не проводить и взять для анализа пробу непосредственно в объеме, содержащем указанные количества меди.) Раствор разбавляют примерно до 100 мл, приливают 5 капель разбавленной соляной кислоты и вводят из бюретки точно ¦і или 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата свинца в тетрахлори-де углерода. Смесь энергично взбалтывают 2 мин.
ГІосле разделения слоев сливают органический слой в кювету фотометра, снабженную крышкой, и возможно быстрее определяют оптическую плотность при Я = 430 нм. Толщина слоя в кювете от 1 до 5 см в зависимости от интенсивности окраски. Содержание меди находят по калибровочному графику, для построения
которого отбирают 0; 2,0; 3,0; 10,0.....20,0 стандартного рабочего
раствора II, доводят каждый раствор до 100 мл дистиллированной водой и обрабатывают как при анализе пробы.
6.15.4. Фотометрический метод с пикрамин эпсилоном
Сущность метода. Ионы двухвалентной меди в слабокислой среде образуют с пикрамин эпсилоном комплексное соединение, окрашенное в малиново-красный цвет. Максимум светопоглоще-ния — при Я = 550 нм. Молярный коэффициент светопоглощения равен 44,5-103.
Реакцию можно проводить в среде HCl, HNO3 или H2SO4. Во всех случаях оптимальная кислотность — 0,04—0,2 н.
Мешающие вещества. Мешающее влияние цианидов, роданидов и органических веществ, образующих с медью комплексные ионы, устраняется предварительной обработкой пробы азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2). Мешающее влияние других элементов, реагирующих с применяемым реактивом, устраняется введением соответствующих маскирующих комплексообразователей.
Реактивы
Пикрамин эпсилон, 0,2%-ный водный раствор.
Фосфорная кислота, концентрированная.
Соляная кислота, 5 н. раствор.
Аскорбиновая кислота.
Азотная кислота, концентрированная.
Винная кислота, 10%-ный раствор.
Стандартный раствор соли меди — см. разд. 6.15.3.
Ход определения. В мерную колбу вместимостью 25 МЛ ПОМЄ' Щают порцию пробы (или раствора, полученного после разложения органических и других веществ, связывающих медь в комплексы), содержащую от 0,5 до 40 мкг меди, приливают 1 мл н. раствора HCl, всыпают на кончике шпателя немного аскорбиновой кислоты, приливают 1 мл фосфорной кислоты, 2 мл 10%-ого раствора винной кислоты, перемешивают и через 5 мин при-ивают 1 мл 0,2 %-ного раствора пикрамин эпсилона. Доливают метки дистиллированную воду, перемешивают и через 10 мин
127
измеряют оптическую плотность раствора при % = 550 нм (используя в зависимости от содержания меди, кювету с толщиной слоя 1 или 5 см) по отношению к раствору сравнения, содержащему все перечисленные реагенты, включая анализируемый раствор, но с прибавлением 2 мл 4%-ного раствора тиокарбамида, разрушающего комплекс меди с пикрамнн эпсилоном.
Содержание меди находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции стандартного раствора соли меди, содержащие от 0,5 до 10 мкг меди, если пользуются кюветой с толщиной слоя 5 см, или от 1 до 40 мкг, если применяют кюветы с толщиной слоя 1 см, и проводят эти порции стандартного раствора через все стадии хода определения.
6.15.5. Фотометрический метод с неокупроином
Сущность метода. Ионы Cu2+ восстанавливают до ионов Cu+ добавлением гидрохлорида гидроксиламина. Ионы Cu+ реагируют с неокупроином в нейтральной или слабокислой среде с образованием комплексного соединения, в котором на 1 моль Cu+ приходится 2 моль неокупроина. Это соединение может быть извлечено различными органическими растворителями, а том числе хлороформом. Экстракт смешивают с метанолом и измеряют оптическую плотность полученного раствора при К = 457 нм; є = = 8-Ю3.
Реакция для меди специфична, в водной среде ее можно проводить при pH = 3—9. Окраска получаемых растворов сохраняется несколько дней.
Мешающие вещества. Поскольку реакция практически специфична для меди, металлы, которые могли бы выпасть в осадок при требуемом значении pH в виде гидроксидоз, связываются в комплексные соединения добавлением тартрата. Как и при определении меди предыдущими методами, комплексные соединения меди с цианид-, роданид-ионами и органическими лигандами следует сначала разрушить выпариванием с азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2).
Реактивы
Дистиллированная вода, вторично перегнанная в стеклянной посуде или пропущенная через катионит. Такую воду следует применять при приготовлении всех растворов реактивов, разбавлении пробы и др. Обычная дистиллированная вода почти всегда содержит медь в достаточных для ее обнаружения количествах.
Стандартный раствор соли меди — см. разд. 6.15 3.
Гидрохлорид гидроксиламина, 50 г NH2OH •HCl растворяют в 450 мл би-дистиллята.
Цитрат натрия, раствор. Растворяют 150 г Na3C6H5O7^H2O в 400 мл би-дистиллята. Прибавляют 5 мл раствора гидрохлорида гидроксиламина и 10 мл раствора неокупроина. Проводят экстракцию с 50 мл хлороформа для удаления меди, загрязняющей реактивы, и отбрасывают слой хлороформа.
