Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Содержание ванадия находят по калибровочной кривой, для
106
построения которой отбирают 0; 2; 4; 6; 8 и 10 мл рабочего стан-дартного раствора ванадата аммония, разбавляют каждый раствор до 50 мл водой и дальше продолжают, как при анализе пробы.
6.6. ВИСМУТ
Соли висмута легко гидролизуются в водной среде с выделением осадков основных солей висмута. Особенно полно проходит гидролиз в присутствии хлорид-ионов, когда выпадает в осадок очень мало растворимый хлороксид висмута BiOCl. Все это является причиной того, что в жидкой фазе сточных вод можно ожидать присутствия заметных количеств висмута только в том случае, если эти воды содержат свободную азотную кислоту в достаточно высокой концентрации.
Для определения висмута, присутствующего в малых концентрациях в кислых водах, рекомендуется достаточно точный и очень избирательный фотометрический метод с применением тиокарба-мида.
6.6.1. Фотометрический метод с тиокарбамидом
Сущность метода. Висмут образует с тиокарбамидом в кислой среде желтые растворы, содержащие ионы [Bi (CSN2H4) ]3+. Измерение оптической плотности получаемых растворов проводят при Я = 470 нм, молярный коэффициент поглощения равен 9 X 'X 103. Чувствительность можно повысить в несколько раз, проводя измерение в ультрафиолетовой части спектра при Я = 322 нм. Можно также, подкислив раствор азотной кислотой, упарить его до надлежащего объема.
Мешающие вещества. Определению мешают редко встречающиеся в водах элементы: платиновые металлы, сурьма в относительно больших количествах, теллур. Железо (III) рекомендуется восстанавливать добавлением аскорбиновой кислоты.
Реактивы
Азотная кислота, разбавленная (1 : 1).
Тиокарбамид. В 100 мл дистиллированной воды растворяют 9 г карбамида.
Стандартный раствор нитрата висмута. В 20 мл разбавленной (1:1) азотной кислоты растворяют 0,2321 г Bi(NO3)s-SH2O или 0,1115 г оксида висмута Bi2O3 и разбавляют водой до 1 л. В 1 мл этого раствора содержится 0,1 мг висмута.
Аскорбиновая кислота, 2%-ный раствор.
Ход определения. Пробу сточной воды, содержащую до 0,25 мг висмута, помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл. Если концентрация висмута меньше указанного нижнего предела, пробу предварительно упаривают, подкислив азотной кислотой. Прибавляют 7 мл разбавленной (1:1) азотной кислоты, 2 мл Раствора аскорбиновой кислоты, 10 мл раствора тиокарбамида, раз-
авляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность при Я 470 нм. Содержание вис-
Ута находят по калибровочной кривой, для построения которой
107
отбирают порции стандартного раствора, содержащие от 0,05 до 0,25 мг висмута, переносят их в мерные колбы вместимостью 50 мл и продолжают, как при анализе пробы.
6.6.2, Фотометрический метод с диэтилдитиокарбаматом
натрия
Сущность метода. Ионы висмута (III) образуют с диэтилдитиокарбаматом натрия (C2H5) 2NCS2Na внутрикомплексное соединение Bi [ (02Hs)2NCS2]s, растворимое в тетрахлориде углерода с образованием окрашенного раствора. Его максимальная оптическая плотность находится при Л. = 370 нм (е = 8,6-103), но можно проводить измерение и при К = 400 нм, хотя молярный коэффициент поглощения при этом несколько снижается (е = = 6,7-103) и чувствительность соответственно падает.
Мешающие вещества. Мешающее влияние других катионов устраняется введением в раствор ЭДТА и (в случае присутствия меди) цианида калия. Если лаборатория не располагает возможностью использовать цианид калия в своей работе, а анализируемая проба содержит медь, то рекомендуется перед определением ввести в раствор 5 мг железа (III) в виде раствора его соли, осадить гидроксиды железа (III) и висмута аммиаком, прибавляя его в избытке, промыть осадок раствором аммонийной соли, растворить его на фильтре в разбавленной кислоте и продолжать, как указано в ходе определения.
Реактивы
Диэтилдитиокарбамат натрия, 0,2%-ный раствор. Добавлением раствора аммиака доводят pH этого раствора до 8—9.
Стандартный раствор соли висмута. В 20 мл разбавленной (1:1) азотной кислоты растворяют 0,2321 г Bi (гЮз)з-5Н20 или 0,1115 г оксида висмута Bi2O3 и разбавляют водой до 1 л. В 1 мл этого раствора содержится 0,1 мг висмута.
ЭДТА, 10%-ный раствор.
Цианид калия, 10%-ный раствор. При невозможности его приготовить поступают, как указано выше. Тетрахлорид углерода.
Ход определения. К анализируемому раствору, содержащему 0,02—0,5 мг висмута, приливают 5 мл раствора ЭДТА и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака, прибавляя 5 мл его в избытке (pH полученного раствора должен оказаться в пределах от 9 до 11). Затем прибавляют, если надо (см. выше), 5 мл раствора цианида и 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата. Переносят раствор в делительную воронку, вливают 6 мл тет-рахлорида углерода и сильно встряхивают. После расслоения смеси переносят слой тетрахлорида углерода в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют оптическую плотность при К — 400 нм по отношению к чистому растворителю.
Содержание висмута находят по калибровочному графику, для построения которого отбирают порции стандартного раствора соли висмута, содержащие от 0,02 до 0,5 мг висмута, и проводят их через ход анализа,
