Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Таким образом, «проба на нингидрин» (NPS), определяя некоторую часть из всех азотсодержащих веществ в анализируемой воде, практически полностью определяемых методом Кьельдаля (см. разд. 5.3) позволяет разделить эти вещества на две группы: дающие положительную NPS-реакцию и не дающие этой реакции.
Нередко при анализе вод такое разделение оказывается полезным. Кроме того, следует учесть, что проба на NPS-вещества очень проста в выполнении, ее можно провести значительно быстрее анализа по Кьельдалю, поэтому нередко бывает достаточно только этой пробы.
Как и при анализе по Кьельдалю, азот NH3 и NH4 включается в результате определения, его надо определять отдельно (см. разд. 7.1) и вычитать из полученного результата. Результат проведения пробы выражают символом A/nps-
В ходе реакции молекулы нингидрина и продукта его восстановления— аминосоединения или аммиака — соединяются, образуя
—СО ОС—
Ч/\ ^C=N-НС\ СО СО
вещество, которое затем превращается в фиолетовый Руэманна:
—СО ОС—
/C=N-сЧ/\^
СО СОН
Казалось бы, поэтому, что количество окрашенного продукта и интенсивность получаемой окраски не должны зависеть от того,
Die \vK\UtZc М-~AnaL Chem-- 1975> v- 273, p. 123—126. Vobach V., Klaus P.-c werke for Institut fur ^Wasserwirtschaft. DDR, Berlin, 1980.
69
какие именно азотсодержащие вещества вступили в реакцию с нин* гидрином. Однако одновременно с основной реакцией проходят и некоторые побочные реакции, вследствие которых цвет раствора может несколько различаться по оттенку и коэффициент поглощения колебаться от 1,8•1O4 до 3,3•1O4. Оптическую плотность измеряют при к = 570 нм и в качестве стандарта для построения калибровочного графика всегда берут хлорид аммония.
Мешающие вещества. В сточных водах могут содержаться вещества, ингибирующие реакцию с нингидрином. Устранить их влияние разбавлением пробы невозможно. При подозрении на возможность их присутствия следует применять метод стандартной добавки и, если окажется необходимым, вводить соответствующую поправку. Если проба содержит тяжелые металлы (медь, кадмий, железо) в концентрациях, превышающих 5 мг/л, надо ввести со-отвественно большее количество цианида.
Реактивы
Нинеидрин, 3%-ный раствор. Быстро отвешивают 1,50 г нингидрина C9H6O4 н немедленно растворяют в 50 мл смеси (1:1) этилового и изопропилового спиртов. Поскольку раствор устойчив не более трех суток, рекомендуется приготовлять небольшие порции его перед применением. Хранить раствор надо в плотно закупоренном сосуде в холодильнике.
Дистиллированная вода, не содержащая аммиак и аммонийные соли (см. разд. 7.1.3),
Буферный уксусно-ацетатный раствор. Растворяют 270 г ацетата натрия CHaCOONa •3H2O в 250 мл безаммиачной воды, прибавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют безаммиачной водой до 500 мл. Раствор можно хранить около 6 месяцев.
Цианид калия, 0,001 M раствор. Приготовляют из более концентрированного перед применением.
Этиловый (96%-ный) и изопропиловый спирты.
Стандартный раствор хлорида аммония. Основной: растворяют 0,7638 г хлорида аммония хч, предварительно высушенного в эксикаторе, в безаммиачной воде и разбавляют такой же водой до 1 л. P а б о ч и й: разбавляют 25 мл основного раствор безаммиачной водой до 1 л. Приготовляют перед применением. 1 мл основного раствора содержит 200 мкг азота, 1 мл рабочего раствора — 5 мкг азота.
Ход определения. Целесообразно обрабатывать одновременно серию из 7—10 проб. К 20 мл каждой пробы, которые должны содержать 0,5—10 мкг азота каждая, помещенным в мерные колбы вместимостью 25 мл или в градуированные пробирки, снабженные притертыми стеклянными пробками, приливают по 0,5 мл буферного раствора. При анализе более концентрированных растворов берут меньшие объемы пробы и разбавляют безаммиачной водой до 20 мл; pH растворов должен быть в пределах от 3 до 9. В каждый сосуд вливают по 1 мл раствора нингидрина и по 0,1 мл раствора цианида калия, закрывают пришлифованными пробками и перемешивают. Затем, прежде чем нагреть пробы* вынимают стеклянные пробки, кладут их на чистую подставку й оберегают от пыли. Взамен пробок каждый сосуд обертывают у горлышка алюминиевой фольгой (3 см X 3 см) и ставят все со* суды в кипящую водяную баню, заполненную безаммиачной во* дой, точно на 15 мин, Вынув сосуды из ванны, немедленно»
70
в еще горячие растворы вливают изопропиловый спирт примерно до объема 23—24 мл, вставляют взамен фольги притертые пробки и перемешивают. Дают сосудам охладиться до комнатной температуры (примерно через 30 мин), доливают в каждую пробу изопропиловый спирт до метки 25,0 мл, перемешивают и в течение 1 ч измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1—3 см по отношению к чистой безаммиачной воде при % = 570 нм. Для каждой серии проб проводят холостое определение, и результат его учитывают при расчете.
Для построения калибровочного графика отбирают порции ра-бочего стандартного раствора хлорида аммония, содержащие от 1 до 10 мкг азота, разбавляют каждую порцию до 20 мл и проводят определение так же, как анализ проб.
