Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
2-Крсзол чда. Продажный препарат перед применением перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 190 °С. Хранят в темной склянке с притертой пробкой.
т-Крезол. Продажный препарат перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 202,8 °С, и хранят в темной склянке с притертой пробкой.
п-Крезол. Продажный препарат перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 202,5 °С и хранят в темной склянке с притертой пробкой.
Ход определения. Анализ сточных вод с относительно высоким содержанием летучих фенолов. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в ней содержалось 10—100 мг всех летучих фенолов и отгоняют их, как описано в разд. 9.28.2.1. Дистиллят подкисляют до pH = 3—4 добавлением 1 н. HCl, насыщают поваренной солью и обрабатывают диэтиловым эфиром до полного извлечения фенолов. Обычно на это расходуется несколько порций эфира по 20—30 мл. Полноту извлечения проверяют качественной реакцией с 4-аминоантипири-ном (см- разд. 9.28.2.3). Из объединенной эфирной вытяжки фенолы количественно извлекают несколькими порциями 1,5%-ного раствора едкого кали и в мерной колбе доводят объем щелочного раствора до 100 мл.
Переносят в делительную воронку аликвотную часть щелочного раствора 1 —10 мл, прибавляют 1 мл разбавленной (1:4)' серной кислоты, 25 мл 2 н. раствора карбоната натрия и 2,5 мл диазотированного n-нитранилина. Образуется смесь азокрасите-лей красного цвета. Для ее извлечения осторожно приливают 50 мл разбавленной (1:4) серной кислоты (выделяется CO2!), 25 мл хлорбензола и взбалтывают. Отделяют слой хлорбензола и пропускают его через сухой бумажный фильтр.
Для хроматографического разделения используют стеклянные пластинки размером 20 X Ю см. Насыпают на стекло около 20 г, оксида алюминия и прокатыванием стеклянной палочкой, на концы которой надеты резиновые трубки, создают слой толщиной около 1 мм. На расстоянии 15 мм от нижнего края проводят стартовую линию и наносят на нее 0,5—1,0 мл хлорбензольного раствора. Затем помещают пластинку в хроматографическую камеру так, чтобы она была наклонена к горизонтальной плоскости примерно на 10°. В камеру предварительно наливают 80 мл бензола, уровень его должен достигать нижнего края стекла. Сосуд закрывают пришлифованной крышкой и оставляют на 20 мин. В течение этого времени фронт растворителя продвигается до верхнего края слоя адсорбента. На расстоянии 1 —1,5 см от стартовой линии появляется розово-сиренезое пятно фенола (Rf ~ 1=0,1), далее, на расстоянии 7—8 см от старта образуется
379
серо-сиреиевое пятно о-крезола (Rf = 0,56) и на расстоянии около 13 см — светло-коричневое пятно m-крезола и п-крезола -(Rf = 0,7).
Затем стекло вынимают, высушивают на воздухе под тягой и вырезают скальпелем окрашенные пятна. Окрашенные участки адсорбента, содержащие фенол и о-крезол, обрабатывают отдельно изопропанольной смесью порциями по 10 мл и отфильтровывают оксид алюминия через стеклянный фильтр № 4 или отделяют его центрифугированием. Оптическую плотность полученных растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 20 мм при Я = 540 нм. По калибровочным графикам находят содержание фенола и о-крезола.
Адсорбент с пятном, образованным производными т-крезола и n-крезола, обрабатывают 10 мл хлорбензола и по отделении адсорбента измеряют оптическую плотность полученного раствора в кювете с толщиной слоя 20 мм при к — 450 нм. Содержание этих соединений находят по калибровочному графику.
Калибровочные графики. Для определения фенола. Растворяют 5 г очищенного возгонкой фенола в дистиллированной воде, разбавляют до 1 л и перемешивают. Переносят 1 мл этого раствора, содержащий 5 мг фенола, в делительную воронку, прибавляют 1 мл разбавленной (1:4) серной кислоты, 25 мл 2 н. раствора карбоната натрия и 2,5 мл диазотированного л-нитранили-на. Затем прибавляют 50 мл разбавленной (1:4) серной кислоты и экстрагируют краситель 50 мл хлорбензола. Хлорбензольный экстракт фильтруют через сухой бумажный фильтр в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят до метки чистым хлорбензолом и перемешивают. В 1 мл полученного экстракта содержание красителя соответствует 0,1 мг фенола. Наносят на покрытое оксидом алюминия стекло 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 а 0,75 мл экстракта, что соответствует 5; 10; 20, ..., 75 мкг фенола.
Дальше продолжают, как при анализе пробы, получают окрашенные пятна, экстрагируют каждое пятно изопропанольной смесью и измеряют оптические плотности экстрактов при X = 540 нм. Строят график в координатах содержание фенола (в мкг)—оптическая плотность.
Для определения о-крезола. Из очищенного о-крезола приготовляют раствор концентрации 5 мг/л и дальше поступают так же, как при построении графика для фенола, но на стекло наносят 0,02, 0,03; 0,05..... 0,25 мл
хлорбензольного раствора полученного красителя, что соответствует 2; 3; 5, ... ..., 25 мкг о-крезола.
Для определения т-к резола и п-к резола. Приготовляют раствор, содержащий по 2,5 г m-крезола и n-крезола в 1 л, и отбирают 1 мл этого раствора. Дальше продолжают, как в предыдущих случаях, но на пластинку наносят 0,1. 0,15. 0,2, ...,0,4 мл хлорбензольного раствора, что соответствует 10. 15; 20, ..., 40 мкг смеси т- и n-крезолов. Полученные пятна элюируют не изопропанольной смесью, а 10 мл хлорбензола, и оптические плотности измеряют при X = 450 им.
