Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Очищенный активный уголь помещают в трубку диаметром
I см. Насыпают около 2 г угля, который образует слой около
II см. Затем пропускают подкисленную до pH = 3—3,5 анализируемую воду со скоростью 1 л в 2,5—3 ч. При содержании в воде фенолов в концентрациях порядка микрограммов на 1 л рекомендуется пропустить через уголь 2 л анализируемой воды.
Уголь переносят на фильтровальную бумагу, заворачивают в нее и обрабатывают диэтиловым эфиром в аппарате типа Соке* лета около 8 ч.
Поскольку вода немного растворима в эфире, влажность угля не препятствует экстракции. Извлекают фенолы из эфирного раствора щелочью и определяют фенолы в полученном водном растворе методом, описанным в разд. 9.28.2.3.
9.28.2.5. Определение в присутствии формальдегида (Анализ сточных вод производства формальдегидных смол)
Отгонка летучих фенолов в присутствии значительных количеств формальдегида, обычно находящихся в указанных водах, затруднена тем, что при нагревании такой воды в кислой среде происходит конденсация фенолов с формальдегидом, в результате которой часть фенолов остается в перегонной колбе в виде смолистых продуктов. Предложенный Дзегелевски способ преодоления этого затруднения, состоящий в добавлении гидроксиламина для связывания формальдегида в формальдоксим, не достигает цели*, потому что при нагревании смеси в какой-то мере проходит обратная реакция, снова образуется некоторое количество формальдегида, и он частично перегоняется и реагирует с фенолом в перегонной колбе.
Предлагается следующий ход определения. Пробу сточной воды подкисляют соляной кислотой до концентрации 1 : 7, фильт-
* Лурье Ю. 10., Стрельцова Т. Ф. — В кн.: Очистка сточных вод и отходящих газов в химической промышленности. M., НИИТЭХПМ, 1972, № 10, с. 5—8.
377
руют через колонку с активным углем и продолжают, как описано в разд. 9.28.2.4.
Полученный эфирный экстракт обрабатывают тремя порциями по 30 мл 5%-ного раствора едкого натра в 20%-ном растворе поваренной соли. Эфирный раствор, содержащий формальдегид, отделяют и отбрасывают. Щелочной водный раствор подкисляют фосфорной кислотой до pH = 2, проводят перегонку с паром и определяют в дистилляте летучие фенолы с 4-аминоантипирином (см. разд. 9.28.2.3). В остатке после перегонки можно определить нелетучие фенолы.
9.28.2.6. Раздельное определение летучих фенолов методом тонкослойной хроматографии *
Сущность метода. Летучие фенолы сначала превращают в азо-красители сочетанием с диазотированным я-нитроанилином, затем последние разделяют методом тонкослойной хроматографии на оксиде алюминия. Подвижным растворителем служит хлорбензол. Пятна окрашенных соединений вырезают скальпелем, соединения эти извлекают тем или иным органическим растворителем, оксид алюминия отфильтровывают и окрашенные соединения колориметрируют.
Реактивы
п-Нитроанилин. Продажный препарат рекомендуется перекристаллизовать из горячей воды. Выпавшие при охлаждении раствора кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и высушивают в шкафу при 60 0C
Диазотированный п-нитроанилин. В небольшую колбу вносят 0,345 г га-нит-роанилина, прибгвляют 1,6 мл концентрированной соляной кислоты, 5 мл дистиллированной воды и слегка нагревают до полного растворения. Затем раствор охлаждают до 5 0C водой со льдом и быстро титруют 1 н. раствором нитрита натрия (также охлажденным до 5 °С) до окрашивания иодокрахмаль-ной бумаги в синий цвет. Удаляют избыток нитрита с помощью небольшою кристалла карбамида, переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранят при температуре не выше 8 0C и не долее 2—3 суток. Перед применением, если надо, фильтруют.
Нитрит натрия, 1 н. раствор. Растворяют 0,69 г нитрита натрия в 10 мл дистиллированной воды. Раствор приготовляют перед употреблением. Иодокрахмальная бумага. Серная кислота, разбавленная 1 : 4.
Карбонат натрия, 2 н. раствор. Растворяют 106 г безводного карбоната натрия в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л.
Хлорбензол чда. Продажный препарат высушивают в течение суток прокаленным хлоридом кальция и перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 132 "С.
Изопропанол. Продажный препарат высушивают, всыпая в избытке едкое кали, и перегоняют при 82 °С.
Изопропанольная смесь. Смешивают 75 мл перегнанного изопропанола с 25 мл воды и 1 мл 1 н. раствора едкого натра.
Едкое кали, 1,5%-ный раствор.
4-Аминоантипирин, 2%-ный раствор.
Гексацианоферрат (III) калия, 2%-ный раствор.
* Дятловицкая Ф. Г., M акт аз Э, Д. — Гигиена и санитария, 1965, № 6, с. 60, 61.
378
Оксид алюминия, 2,5%-ной влажности. В склянку вместимостью 1 л, снабженную притертой пробкой, вносят 400 г безводного оксида алюминия, прибавляют 10 мл дистиллированной воды и встряхивают в шюттель-аппарате 4 ч. Хранят в той же склянке.
Фенол чда. Продажный препарат очищают возгонкой. Для этого его помещают в стакан с широким дном, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают на песочной бане, одновременно охлаждая сверху часовое стекло смесью льда и поваренной соли. Белые кристаллы фенола собираются на нижней выпуклой поверхности часового стекла.
