Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Примечание. Отгонка летучих фенолов при определении их в сточных водах от производства фенолоформальдегидных смол затруднена тем, что указанные воды наряду с фенолами содержат и некоторое количество формальдегида. При нагревании таких вод происходит процесс конденсации фенолов с формальдегидом и соответствующая часть фенолов остается в колбе для отгонки. В таких случаях анализ рекомендуется проводить методом, описанным в разд. 9.28.2.4.
9.28.2.2. Гравиметрический метод
Преимуществом этого метода является то, что он дает истинное суммарное содержание всех летучих фенольных соединений, выраженное в миллиграммах на литр, а не в условных единицах (в пересчете на простой фенол или на среднюю молекулярную массу летучих фенолов).
Отгонку летучих с паром фенолов проводят, как описано в разд. 9.28.2.1. Дистиллят подщелачивают едкой щелочью и упаривают на водяной бане до очень малого объема. (При этом нейтральные летучие с паром соединения улетучиваются.) Дальше Продолжают по одному из вариантов метода определения органических веществ.
Вариант 1. Насыщают полученный щелочной раствор диоксидом углерода до появления осадка гидрокарбоната натрия, экстрагируют эфиром, высушивают соединенные эфирные экстракты безводным сульфатом натрия, переносят прозрачный эфирный раствор во взвешенный бюкс, отгоняют эфир и взвешивают бюкс с полученным остатком фенольных соединений.
Вариант 2. Подкисляют раствор соляной кислотой примерно до pH = 2, экстрагируют эфиром, соединяют эфирные экстракты, обрабатывают их тремя порциями 5%-ного раствора гидрокарбоната натрия, содержащего 20%хлорида натрия, отделяют эфирный слой, высушивают его безводным сульфатом натрия (при этом в осадок выпадает присутствовавший в эфирном растворе
373
хлорид натрия), переносят прозрачный эфирный слой во взвешен* ный бюкс, отгоняют эфир и взвешивают бюкс с остатком феноль* ных соединений.
9.28.2.3. Фотометрический метод с применением 4-аминоантипирина
Сущность метода. Метод основан на образовании окрашенных соединений фенола, его производных и гомологов с 4-аминоанти-пирином в присутствии гексацйаноферрата (III) или персульфата аммония при pH = 10,0 ± 0,2.
Реакция фенола с 4-аминоантипирином протекает по схеме
CH3-C=C-NH2 Г/ v\ K3(Fe(CNj6]
_ , д J, „ \ / окисление в щелочной
Cn3—INn4 /(_=U - среде
N
I
CbHc
CH3-C=C-N=/ >—О
CH3-N4. /C=O N I
C6H5
Практически не реагируют с 4-аминоантипирином n-крезол и те пара-замещенные фенолы, в которых замещающими группами являются алкил-, арил-, ннтро-, бензоил-, нитрозо- и альдегидные группы. Пара-замещенные фенолы, в которых замещающие группы карбоксил-, галоген-, метоксил- и сульфогруппы, реагируют с 4-аминоантипирином, но наиболее полно эти реакции проходят в несколько менее щелочной среде (при pH да 8).
Мешающие вещества. Определению мешают окислители, например свободный хлор или гипохлориты. Их надо удалить в самом начале, при отборе пробы, добавлением в избытке соли железа (II) или арсенита натрия. Мешают также большие количества нефтепродуктов и смол (они могут также содержать фенолы), При их присутствии рекомендуется проводить предварительную экстракцию указанных веществ тетрахлоридом углерода из подщелоченного едким натром до pH = 12—12,5 раствора.
Влияние других мешающих веществ устраняется предварительной отгонкой летучих с паром фенолов.
Предлагается два варианта метода: с экстракцией продукта реакции хлороформом, для определения очень малых концентраций фенолов, и без экстракции продукта реакции, для определения относительно больших концентраций фенолов.
Минимальное количество фенолов, определяемое первым ва* риантом метода, если экстракцию проводят 25 мл хлороформа и для измерения оптической плотности применяют кюветы с тол* щиной слоя 5 см, равно 0,5 мкг; при анализе 500 мл пробы это
374
составляет 1 мкг/л. Минимальное количество фенолов, определяемых вторым вариантом метода, 1 мг/л. Без предварительного разбавления можно определять до 50 мг/л.
Предварительную отгонку летучих фенолов в обоих вариантах
проводят одинаково. _________
Реактивы
Сульфат меди, раствор. Растворяют 100 г CuSO4-SH2O в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л.
Фосфорная кислота, концентрированную (85%-ную) фосфорную кислоту разбавляют в отношении 1 : 9.
Стандартный раствор фенола. Основной раствор. В свежепрокипя-ченной и охлажденной дистиллированной воде растворяют 1,00 г фенола чда и разбавляют такой же водой до 1000 мл.
Рабочий раствор I. Разбавляют 10,0 мл основного стандартного раствора до 1000 мл свежепрокипяченной дистиллированной водой; 1 мл полученного раствора содержит 10,0 мкг фенола. Раствор надо приготовлять в день выполнения анализа.
Рабочий раствор II. Разбавляют 50,0 мл рабочего стандартного раствора I до 500 мл свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной 4 водой; 1 мл полученного раствора содержит 1 мкг фенола. Этот раствор надо приготовлять не ранее, чем за 2 ч до начала анализа.
Гексацианоферрат (HI)калия, 8%-ный раствор. Растворяют 8 г Ks[Fe(CN)6] чда в дистиллированной воде и разбавляют до 100 мл. Раствор пригоден только одну неделю.
