Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
.368
9.27.1. Фотометрический метод *
Сущность метода. Пробу анализируемой сточной воды подверг гают омылению в щелочной среде под давлением, поместив ее в ампулу и опустив последнюю после запаивания в кипящую воду на 1 ч. В результате гидролиза трихлорэтилен образует соль гли-колевой кислоты:
CHCl=CCl2 + 40Н" = CH2OHCOO" + ЗС1" + H2O
При последующем нагревании с концентрированной H2SO4 гликолевая кислота разлагается с образованием формальдегида.
CH2OHCOOH = HCHO + СО + H2O
Содержание последнего определяют фотометрическим методом с хромотроповой кислотой.
Мешающие вещества. Определению не мешает присутствие фор-мальдегида в первоначальной пробе, поскольку в ходе определения он удаляется при выпаривании раствора до прибавления серной кислоты. Не мешают и другие хлорсодержащие органические растворители (дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорид углерода и т. п.), так как эти вещества в условиях определения не образуют формальдегида.
Реактивы
Трихлорэтилен (температура кипения 87,3°). Серная кислота плотностью 1,84 г/см3, разбавленная 1 :9. Хромотроповая кислота, 1%-ный водный раствор. Едкий натр, 40%-ный раствор.
Ход определения. Отбирают от 2 до 10 мг анализируемой воды (в зависимости от содержания трихлорэтилена), разбавляют, если надо, до 10 мл, нейтрализуют раствором кислоты или щелочи до pH — 7, переносят в стеклянную ампулу вместимостью 10 мл, приливают 0,25 мл 40%-ного раствора едкого натра, запаивают ампулу и погружают ее на 1 ч в кипящую водяную баню. После охлаждения вскрывают ампулу, переносят раствор в фарфоровую чашку, упаривают его до объема 2 мл (при содержании трихлорэтилена выше 10 мг/л вместо упаривания отбирают аликвотную часть раствора 2 мл) и переносят в пробирку вместимостью 25 мл. Подкисляют несколькими каплями 10%-ного раствора серной кислоты, прибавляют 0,5 мл раствора хромотроповой кислоты, 17,5 мл концентрированной серной кислоты, осторожно перемешивают стеклянной палочкой и погружают пробирку в кипящую водяную баню на 30 мин.
Охлаждают пробирку, разбавляют ее содержимое дистиллированной водой до 25 мл и измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 50 мм при A,=540 нм по отношению к раствору холостого опыта — дистиллированной воде, к которой прибавлены все реактивы.
* Метод разработан Дятловицкой Ф. Г., Мактаз Э. Д., Кручининой А. А.
369
Результат определения находят по калибровочному графику, для построения которого приготовляют серию растворов трихлор-этилена с концентрацией от 2 до 10 мг/л, отбирают по 10 мл каждого раствора и исследуют, как указано в «Ходе определения»,
9.28. ФЕНОЛЫ
Группу фенолов образуют ароматические, гидроксилсодержа-щие соединения, в которых гидроксилы находятся в бензольном ядре. Присутствуют фенолы и в бытовых сточных водах, и в раз* нообразных производственных сточных водах: в водах от пиро-генного разложения топлива и горючих сланцев, в сточных водах анилокрасочных химико-фармацевтических заводов, заводов, про* изводящих пластические массы, и многих других. Их разделяют на две группы: летучие с паром и нелетучие. Летучие с паром фенолы более токсичны, обладают более интенсивным запахом, чем нелетучие, и потому допустимые концентрации их в водах водоемов чрезвычайно малы. Особенно жесткие требования в этом отношении предъявляются к воде, поступающей на водопроводные станции, где она подвергается обработке хлорированием, потому что хлорпроизводные простого фенола, о-крезола и лг-крезола имеют неприятный запах даже в самых малых концентрациях. По этой причине при анализе вод в первую очередь определяют в них содержание группы летучих фенолов, а часто определением только одних летучих фенолов органичиваются.
9.28.1. Суммарное содержание фенолов
Для определения суммарного содержания фенолов (летучих с паром и нелетучих) рекомендуется выделение органических веществ по общей схеме, представленной в разд. 9.1, разделение их на группы по этой схеме и взвешивание группы фенольных соединений. Коэффициенты распределения фенолов (особенно летучих) между диэтиловым эфиром и водой настолько велики, что никакого предварительного концентрирования пробы обычно не требуется, в крайнем случае можно упарить пробу после под-щелачивания ее едкой щелочью. Однако в присутствии формальдегида следует поступать, как указано в разд. 9.28.2.5.
9.28.2. Летучие (с паром) фенолы
К группе летучих фенолов относят простой фенол C6H5OH, три крезола, шесть ксиленолов, гваякол, тимол и многие их замещенные. Относительно того, переходят ли в отгон или не переходят нафтолы и пирокатехин, литературные данные противоречивы. Наши исследования показали, что в обычных условиях проведения отгонки а-нафгол отгоняется на 65%, ?-нафтол — на 50% и пирокатехин— на 10%. Если определение заканчивать методом с применением 4-амш;оантиш:рина, то следует учитывать, что опти-
F0
ческая плотность водного раствора при длине волны 510 им составляет (если принять оптическую плотность фенола за 100) соответственно: а-нафтола — 40, ?-нафтола — 7,2, пирокатехина — 14. Таким образом, при определении суммарного содержания летучих фенолов положительные ошибки ь получаемом результате за счет присутствия указанных веществ будут равны (в процентах от их содержания) от а-нафтола 26%, от ?-нафтола 3,6%, от пирокатехина 1,4%.
