Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
9.14. метиловый СПИРТ
9.14.1. Фотометрический метод
Сущность метода. Анализируемую сточную воду предварительї но перегоняют после подкисления или подщелачивания в зависимости от ее состава. При анализе сильно загрязненных вод может потребоваться и двукратная перегонка (из кислого и из щелочного растворов), особенно в тех случаях, когда первый отгон получился окрашенным. Бесцветный отгон, содержащий весь метиловый спирт, какой был в сточной воде, обрабатывают перманганатом калия в кислой среде. Метиловый спирт при этом превращается в формальдегид. Эта реакция протекает неколичественно, так как формальдегид частично окисляется дальше, образуя муравьиную и угольную кислоты. Но, как показали исследования, при соблюдении постоянных условий проведения определения относительные количества формальдегида, остающегося в растворе, постоянны. Это доказывается прямолинейностью получаемого калибровочного графика светопоглощения и его полной воспроизводимостью.
Образовавшийся формальдегид определяют фотометрическим методом с применением хромотроповой кислоты *.
Реактивы
Серная кислота плотностью 1,84 г/см3 и разбавленный (1:3) раствор.
Перманганат калия, 2%-ный раствор.
Сульфит натрия, насыщенный раствор.
Хромотроповая кислота, 10%-ный раствор, см. разд. 9.28.
Едкий натр, 30%-ный раствор.
Нитрат серебра, 10%-ный раствор.
Калибровочный график, для построения которого приготовляют серию стандартных растворов, содержащих от 0,25 до 10 мг/л метилового спирта. Помещают в пробирки по 2,5 мл каждого раствора и обрабатывают их так же, как раствор, полученный перегонкой анализируемой воды.
Ход определения. При отсутствии фенолов и формальдегида. Отбирают такую порцию анализируемой сточной воды, чтобы в ней содержалось от 0,06 до 1 мг метилового спирта. Воду переносят в перегонную колбу вместимостью 500 мл,
* Можно проводить определение и при помощи гидрохлорида фенилгидра-зина (см. разд. 9.28.2), но тогда мешает марганец (II), который надо связать в комплекс с ЭДТА или винной кислотой.
299
разбавляют (если надо) до 200 мл дистиллированной водой, подкисляют 10 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 и отгоняют примерно 2/з объема жидкости. Затем приливают в перегонную колбу еще 100 мл дистиллированной воды и снова отгоняют, собирая 100 мл отгона. Оба отгона соединяют в мерной колбе вместимостью 250 мл и доводят объем водой до метки. Переносят 2,5 мл полученного раствора в пробирку с притертой пробкой, приливают 1 мл разбавленной (1 :3) серной кислоты и 0,5 мл раствора перманганата, встряхивают несколько раз (всегда одинаковое число раз) и оставляют на 10 мин.
В другую пробирку наливают 2,5 мл дистиллированной воды, прибавляют те же реактивы, какие были введены в первую пробирку, и затем по каплям вливают раствор сульфита натрия до обесцвечивания. После этого такое же точно число капель раствора сульфита натрия вводят в первую пробирку. К полученным в обеих пробирках бесцветным растворам приливают по 0,5 мл раствора хромотроповой кислоты и по 5 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см3, помещают обе пробирки на кипящую водяную баню на 30 мин и по охлаждении переносят содержимое обеих пробирок в кюветы фотометра (толщина слоя 3 см).
Измеряют светопоглощение первого раствора по отношению ко второму при X = 570 нм.
Интенсивность окраски полученного при добавлении хромотроповой кислоты раствора можно определять и визуально, приготовляя стандартную шкалу окрашенных растворов.
В присутствии фенолов. Предварительную отгонку метилового спирта проводят из сильнощелочного раствора, для чего к разбавленной до 200 мл пробе анализируемой сточной воды прибавляют 20 мл раствора едкого натра. Можно также заканчивать определение, окисляя метиловый спирт до формальдегида и определяя содержание последнего с фенилгидразином, при использовании которого фенолы не мешают.
В присутствии формальдегида (и фенолов). К отобранной, как указано выше, порции анализируемой сточной еоды приливают 10 мл раствора нитрата серебра, разбавляют, если надо, до 20 мл дистиллированной водой, приливают 20 мл раствора едкого натра и кипятят с обратным холодильником 20— 30 мин. Формальдегид при этом окисляется, фенолы переходят в феноляты, сульфиды превращаются в сульфид серебра. Затем проводят отгонку и определяют метиловый спирт в отгоне, как описано выше. Если анализируемая сточная вода содержит большое количество органических оснований, рекомендуется провести еще одну отгонку, но из кислой среды.
9.15. МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА
Муравьиная кислота встречается в сточных водах предприятий, производящих формалин и различные пластические массы (фе-нолоформальдегидные, карбамидоформальдегидные и др.) и некоторых других,
300
9.15.1. Фотометрический метод
Сущность метода. Для определения муравьиной кислоты сначала отгоняют все летучие жирные кислоты, как описано в разд. 9.11, затем в отгоне восстанавливают муравьиную кислоту до формальдегида и определяют последний любым из описанных выше методов. Если анализируемая сточная вода содержит формальдегид, его перед отгонкой связывают аммиаком или фенилгидразином.
