Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Начальная температура хроматографа 90 °С, после выхода воды проводят программированный подъем температуры до 200 0C со скоростью 4°С/мин. При наличии капроновой и энантовой кислот температуру нужно поднять до 220 °С. Температура катарометра и испарителя 250 °С, ток моста катарометра ПО мА, расход газа-носителя гелия при работе с катарометром 30 мл/мин, скорость диаграммной ленты 240 мм/ч. Условия работы с пламенно-ионизационным детектором: расход газа-носителя азота 55 мл/мин воздуха 500 мл/мин, водорода 52 мл/мин.
Кислоты и внутренние стандарты элюируют в следующем порядке: муравьиная, изопропиловый спирт, уксусная, пропионовая изомасляная, масляная, 2,3-бутандиол, нзовалериановая, валериановая, циклогексанол, капроновая, энантовая.
Расчет. Результат определения каждой кислоты находят по формулам
ас„Уг . атст- 1000
(П; ск=-J7-- (2)
где а — найденное по калибровочному графику значение cJc„\ mCT — масса введенного в пробу стандарта, мг; Vi — объем пробы, взятой для анализа, мл; Кг —объем отгона после упаривания, мл.
9.11.2.2. Метод газожидкостной хроматографии*
Этот вариант рекомендуется для раздельного определения летучих кислот жирного ряда после предварительного выделения из пробы органических соединений и разделения их на фракции в соответствии с их кислотно-основными свойствами (см. разд. 9.П.
Сущность метода. Выделенную фракцию летучих жирных кислот после ее взвешивания растворяют в органическом растворителе и раствор вводят в хроматограф, в то время как в первом варианте метода в хроматограф вводят водный раствор летучих кислот.
* Бажанова Л. А., Панова В. А., Лурье Ю. Ю. Охрана труда и техника безопасности. Очистка сточных вод. M., НИИТЭХИМ, 1973, вып. 8.
293
Аппаратура и реактивы
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором или о детектором по теплотворности. Первый детектор чувствительнее второго примерно в 10 раз, но муравьиная кислота определяется только детектором по теплопроводности.
Самописец КСП (или" любой другой) со шкалой, имеющей длину не менее 25 см и время пробега пера не более 1 с по всей шкале.
Хроматографические колонки с внутренним диаметром 3 мм, длиной — 2 м. Две одинаковые колонки, желательно стеклянные, поскольку на металлических колонках происходит сорбция кислот, что приводит к некоторому размыванию пиков.
Микрошприц вместимостью 10 мкл.
Неподвижная фаза. Можно пользоваться выпускаемой в ЧССР готовой фазой (15% ПЭГ-1500 на хроматоне N-AW-DMCS, фракция 0,16—0,20 мм) или приготовлять следующим способом. В 60 мл хлороформа растворяют 3 г ПЭГ-1500 при нагревании на водяной бане. К горячему раствору прибавляют 20 г твердого носителя (фракция 0,16—0,20 мм) и осторожно перемешивают несколько минут. Затем выпаривают растворитель на водяной бане, перемешивая встряхиванием чашки, до получения сыпучего состояния, после чего высушивают в сушильном шкафу 30 мин при 100 0C
Могут быть использованы и другие твердые фазы, например, карбовакс 20 М, полисорб-1.
Жирные летучие кислоты (C2—C7) для идентификации и построения калибровочных графиков. Хлороформ, эфир.
Подготовка колонки. Колонку заполняют сорбентом с помощью вибратора и вакуум-насоса, закрывают концы колонок стеклянным волокном, устанавливают колонки в хроматограф и, не присоединяя к детектору, проводят кондиционирование, нагревая от 60 до 18O0C со скоростью 4"С/мин и еще 4 ч при 180 °С, пропуская газ-носитель до устойчивой нулевой линии.
Условия работы хроматографа. При работе с детектором по теплопроводности газ-носитель — гелий, скорость его 50 мл/мин.
При работе с пламенно-ионизационным детектором: газ-носитель— азот, скорость его 35 мл/мин, скорость водорода 30 мл/мин, скорость воздуха 250 мл/мин. Температура испарителя 25O0C, нагрев колонок программированный, от 60 до 18O0C, со скоростью 4°С/мин.
Ход определения. К остатку летучих кислот (см. схему разделения органических веществ, разд. 9.2) приливают 2 мл хлороформа или эфира и после растворения остатка отбирают шприцем 5—8 мкл полученного раствора, вводят в испаритель хроматографа и проводят разделение в указанных выше условиях. Необходимо, чтобы в 2 мл раствора было каждой кислоты не менее 0,1 мг. Порядок выхода кислот на хроматограмме — по числу атомов углерода в молекуле («с).
Идентификация кислот. На хроматограмме кислоты идентифицируют по стандартным образцам, а также по графику зависимости температуры выхода кислот от числа яс; уксусная кислота— 105 °С, пропионовая—1150C; масляная— 125—130 °С; валериановая— 136—138 0C, капроновая— 148—150 °С, энантовая — 158—16O0C 1
Расчет. Для расчета содержания отдельных кислот может быть использован тот метод внутреннего стандарта, который был описан в разд. 9.11.2.1,
294
Можно также, пользуясь набором жирных кислот, построить калибровочный график в координатах площадь пика — масса веществ (в мг), измерить площади полученных пиков и рассчитать концентрацию (х) в мг/л каждой кислоты по формуле
_ т ¦ 2000 • 1000 Х~ V1V
где т — масса вещества, найденная по калибровочному графику, мг; 2000 —« объем раствора жирных кислот в хлороформе, мкл; V1 — порция раствора, отобранная микрошприцем, мкл; V — объем пробы, взятой на анализ, мл.
