Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Стандартный раствор дигидрофосфата калия. Растворяют 0,2196 г KH2PO4 и 500 мл дистиллированной воды. В 1 мл этого раствора содержится 0,1 мг фосфора. Рабочие стандартные растворы приготовляют разбавлением основного раствора непосредственно перед применением.
Ход определения. Отбирают 50 мл анализируемой сточной воды, содержащей от 0,02 до 1 мг/л фосфора в виде дитиофосфата (если содержание дитиофосфата превышает указанное количество, отбирают меньшую порцию анализируемой воды и разбавляют до 50 мл), приливают к пробе 6,5 мл серной кислоты, 5 мл раствора перманганата калия и кипятят на слабом огне 10 мин. Затем прибавляют 1 мл 10%-ного раствора сульфита натрия для восстановления избытка перманганата и растворения выпавшего диоксида марганца. Когда раствор обесцветится, его кипятят для удаления диоксида серы (объем раствора при этом заметно уменьшается), охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят объем дистиллированной водой до метки, перемешивают, приливают 2,5 мл раствора молибдата аммония, 1 мл раствора анти-монилтартрата калия и 1 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор перемешивают, вынимают из колбы пробку и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин. По охлаждении окрашенный раствор переносят в кювету с толщиной слоя 5 см и измеряют оптическую плотность при К ==610 нм по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, в котором 50 мл дистил-
* Метод разработан Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой.
285
лированной воды обрабатывают так же, как и анализируемую пробу. Окраска раствора устойчива, сохраняется в течение суток.
Содержание дитиофосфата находят по калибровочному графику, для построения которого приготовляют стандартные растворы KH2PO4, содержащие от 0,001 до 0,05 мг фосфора, приливают в каждый раствор по 6,5 мл серной кислоты и разбавляют до 50 мл. Затем обрабатывают эти растворы молибдатом аммония и аскорбиновой кислотой, как анализируемый раствор, и измеряют светопоглощение.
Из найденного содержания фосфора следует вычесть количество фосфора, присутствовавшего в сточной воде в виде фосфатов. Для определения этого фосфора отбирают такой же объем сточной воды, как при определении дитиофосфатов, и определение проводят так же, исключая операции окисления перманганатом и последующего восстановления избытка перманганата и диоксида марганца сульфитом натрия. Разность между результатами обоих определений показывает содержание фосфора в виде дитиофосфата. Для пересчета на крезиловый дитиофосфат полученное значение умножают на коэффициент 10,7, для пересчета на этиловый Дитиофосфат — на коэффициент 6.7.
9.8.2. Фотометрический метод определения по окраске дитиофосфата меди *
Сущность метода. Метод основан на получении дитиофосфата меди(II), растворимого в тетрахлориде углерода с образованием раствора, интенсивно окрашенного в желто-оранжевый цвет. Экстракцию дитиофосфата меди(II) проводят при pH = 8,2, оптическую плотность раствора дитиофосфата меди в CCl4 измеряют при Я=420 нм. Молярный коэффициент поглощения равен 7•1O3.
Этот метод следует предпочесть методу, описанному в разд. 9.8.1, в тех случаях, когда анализируемая сточная вода содержит очень мало дитиофосфата в присутствии большого количества фосфат-ионов (например, очищенная сточная вода, полученная после обработки хлорной известью).
Мешающие вещества. Мешают определению ксантогенаты и цианиды. Если сточная вода содержит ксантогенаты, ее предварительно подкисляют до pH ¦< 2,7 (ксантогенаты легко разлагаются уже при pH = 3—4, дитиофосфаты устойчивы и в сильнокислых растворах). Через 5—10 мин пробу нейтрализуют и продолжают определение, как описано выше.
Влияние простых цианидов устраняется добавлением 0,5 мл 1%-ного раствора формальдегида перед введением раствора сульфата меди. Роданиды не мешают, даже если количество их в 100 раз превышает содержание дитиофосфата.
Реактивы
Боратный буферный раствор, pH == 8,2. Приготовляют 0,05 M раствор тет-рабората натрия или непосредственным растворением 9,535 г Na2B4O7- 10H2O
* Петров М. An Лурье Ю, Ю, — Зав. лаб., 1963, т. 29, с. 416—418.
(286
в воде и разбавлением раствора до 1 л, или растворением 12,36? г борной кислоты в 100 мл 1 н. раствора NaOH и разбавлением до 1 л. Затем 58,7 мл этого раствора смешивают с 41,3 мл 0,1 н. хлористоводородной кислоты. Тетрахлорид углерода.
Сульфат меди CuSO4-SH2O, 0,05%-ный раствор.
Стандартный раствор дитиофосфата натрия (RO)2PSSNa. Его приготовляют из дитиофосфата (крезилового, этилового и т. п.), применяемого на рудообога-тительной фабрике, сточные воды которой анализируются.
В техническом дитиофосфате определяют содержание чистого дитиофосфата по фосфору (см. разд. 9.8.1). Затем берут такую навеску технического дитиофосфата, чтобы при растворении ее в воде и разбавлении раствора до метки в мерной колбе получился раствор, содержащий в 1 мл 0,1 мг чистого дитиофосфата.
Ход определения. Отбирают пробу сточной воды, содержащую не более 0,5 мг дитиофосфата, помещают в делительную воронку и нейтрализуют, если нужно, свободную кислоту или щелочь. Необходимый для нейтрализации объем 0,1 н. раствора кислоты или щелочи находят, титруя другую порцию сточной воды по метиловому оранжевому. К нейтрализованному раствору приливают 5 мл боратного буферного раствора, 0,5 мл раствора сульфата меди и экстрагируют образовавшийся дитиофосфат меди тетрахлоридом углерода, добавляя его порциями по 5 мл до тех пор, пока последний экстракт не окажется бесцветным. Все экстракты соединяют, фильтруют через сухой бумажный фильтр, разбавляют тетрахлоридом углерода до 25 мл и измеряют оптическую плотность по отношению к чистому тетрахлориду углерода в кювете с толщиной слоя 5 см при Х=420 нм.
