Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
Ход определения. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы в нем содержалось более 2 мл этиленгликоля, и пропускают через колонку, в которую предварительно вводят 5—10 г очищенного активного угля. Затем уголь вынимают, помещают в прибор Сокслета и экстрагируют смесью спирта и эфира. Экстракт переносят в фарфоровую чашку и выпаривают в водяной бане по возможности досуха. Остаток растворяют в 5 мл дистиллированной воды, переносят в плоскодонную пробирку и дальше продолжают, как указано выше.
Для проведения холостого опыта через другую порцию того же очищенного активного угля пропускают дистиллированную воду, взятую в таком же объеме, в каком была взята проба, и дальше продолжают, как в ходе определения.
9.7.2. Раздельное определение различных гликолей и глицерина методом адсорбционной хроматографии **
Гликоли (диолы) и глицерин содержатся в сточных водах производств полиэфиров этих соединений с кислотами или ангидридами кислот — исходного сырья при изготовлении клеев, синтетической кожи и пенополиуретанов. Наличие этилен-, диэтилен- и три-этиленгликолей характерно также для сточных вод производств нефтехимических, фармацевтических, кожевенных, парфюмерных лаков и красок, синтетических волокон, антифризов и др. Глицерин содержится в сточных водах масложировой промышленности.
* Метод разработан Лурье Ю. Ю. и Титовой Г. А. ** Прокопьева М. Ф. и др. — В кн.: Труды Института ВОДГЕО, M., 1975, вып. 50, с. 53.
279
В сточных водах диолы и глицерин могут находиться в различи ных комбинациях в зависимости от технологии выпускаемого предприятием продукта. Наиболее часто встречаются следующие сочетания компонентов: этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,4-бутандиол и глицерин; диэтиленгликоль и глицерин; этиленгликоль, диэтилен-гликоль и триэтиленгликоль, глицерин.
Сущность метода. Раздельное определение диолов и глицерина проводят методом газоадсорбционной хроматографии непосредственно в сточной воде, т. е. без предварительного выделения этих веществ экстракцией или адсорбцией. Это возможно благодаря использованию таких полимерных сорбентов, как полисорб-1, по-лисорб-2, поропак Р, из которых вода элюируется первой, образуя пик хорошей формы, и не мешает поэтому определению других компонентов.
Для всех описываемых ниже вариантов метода общим является набор реактивов, заполнение хроматографической колонки, подготовка хроматографа к работе, методы концентрирования и расчета содержания диолов и глицерина, но ход определения различен для каждого варианта.
Аппаратура и реактивы
Хроматограф с программированным нагревом колонок и детекторами (ка-тарометром и пламенно-ионизационным) ПИД. Микрошприцы вместимостью 1,10, 20 мкл. Медицинский шприц «Рекорд» вместимостью 1 мл. Секундомер.
Измерительная лупа с ценой деления 0,01 см.
Сжатый гелий — газ-носитель при использовании катарометра.
Сжатый азот — газ-носитель при использовании ПИД.
Сжатый водород или генератор водорода марки СГС-2 для питания водородом пламенно-ионизационных детекторов. Сжатый воздух.
Пористые полимерные сорбенты: полисорб-1 зернения 0,5—0,7 мм, поли-сорб-2, порапак Р, порапак Q зернения 0,3 мм.
Внутренний стандарт: 1,3-бутандиол или 1,2-пропандиол.
Наполнение колонок. В U-образные колонки засыпают сорбент небольшими порциями через воронку при постоянном встряхивании. После заполнения колонки отверстия ее закрывают фторопластовой стружкой, чтобы сорбент не попал в детектор и соединительные пути. Спиральные колонки лучше заполнять под вакуумом при встряхивании, контролируя плотность заполнения.
Подготовка хроматографа. Подготовка хроматографа к работе подробно описана в прилагаемой к нему инструкции.
Убедившись в том, что хроматограф вышел на режим, микрошприцом отбирают 2—3 мкл отстоявшейся или профильтрованной пробы сточной воды и вводят в хроматограф.
Первая хроматограмма дает представление о качественном составе сточной воды, а также возможность выбрать подходящий объем анализируемой пробы и чувствительность потенциометра.
Программированный нагрев включают после выхода воды. Наблюдают за высотой и формой пиков и соответствием количества внутреннего стандарта количествам определяемых компонентов»
280
Основываясь на этой первой хроматограмме, корректируют чув-ствительность потенциометра, размер дозы, которую надо взять на анализ, соотношение объемов внутреннего стандарта и сточной воды. Если пики не слишком малы и не вышли за пределы шкалы, т. е. вполне измеримы, то начинают анализ в режиме программирования. Включение программирования после выхода воды способствует уменьшению размывания хроматографических зон. Такой режим обязателен для определения любых концентраций.
Методы концентрирования. В зависимости от содержания диодов и используемого детектора определение проводят с концентрированием или без него. Пламенно-ионизационный детектор позволяет определять концентрации не ниже 10 мг/л. Определение меньших концентраций требует предварительного упаривания пробы на водяной бане. При работе с катарометром можно без концентрирования определять диолы в концентрациях, превышающих 200 мг/л. Если концентрация ниже 20 мг/л, пробу предварительно упаривают. Если же концентрация диолов в сточной воде от 20 до 200 мг/л, то концентрирование проводят в самом хроматографе методом больших проб. Для этого в нагретую хроматографическую колонку вводят относительно большой объем пробы, дают воде алюировать (примеси остаются в колонке) и затем повышают температуру колонки и регистрируют выходящие из колонки обогащенные таким способом примеси.
