Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
При разделении по этой схеме выделяют и взвешивают 9 груші различных органических соединений.
Разделение по схеме 3 начинается с дистилляции из кислой среды — в дистиллят переходят все летучие кислоты, фенолы и нейтральные соединения, в дистилляционной колбе остаются нелетучие кислоты, все органические основания, нелетучие нейтральные соединения и минеральные соли. Дальнейшее разделе-* ние показано в схеме 3. I
После взвешивания той или иной группы, выделенной по схеме 2 или по схеме 3, остаток следует растворить в подходящем растворителе и полученный раствор анализировать методом газожидкостной или тонкослойной хроматографии. Можно также отбирать шпателем для дальнейшего анализа лишь часть взвешенного остатка и, взвесив второй раз бюкс с остатком, найти по разности массу отобранной части.
Выбор между схемами 2 и 3 определяется: относительными количествами кислотных и основных соединений в пробе; желательностью (или, наоборот, неприемлемостью) разделения в самом начале анализа кислот (или соответственно оснований), на летучие с паром и нелетучие,
9.3. АМИНЫ, ЛЕТУЧИЕ С ПАРОМ *
9.3.1. Фотометрический метод
Сущность метода. Предлагаемый метод применим для суммарного определения отгоняющихся с водяным паром аминов различных классов: алифатических и ароматических, первичных, вторичных и третичных.
Не определяются метиламин и некоторые замещенные амины '(дибензиланилин, дифениламин) и, естественно, неотгоняемые с паром амины (например, бензидин, диамины).
Метод основан на реакции аминов с сульфофталеинами ** '(бромкрезолпурпурным, феноловым красным и др.), в результате которой образуются желтые продукты, экстрагируемые Хлороформом. Чувствительность определения 3—4 мкг аминного азота во взятой для анализа пробе.
Мешающие вещества. Кроме аминов с сульфофталеинами реагируют с образованием окрашенных продуктов пиперидин, хинолин, пиридин и их производные, а также некоторые алкалоиды.
Если анализируемая вода содержит только один какой-либо летучий амин (или несколько, но один из них преобладает), то Калибровочный график строят по этому амину, в противном случае график строят по диэтиламину.
Реактивы
Бромкрезоловый пурпурный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Едкий натр. Хлороформ чда.
Соляная кислота чда, 1 н. раствор. Серная кислота чда, 0,1 н. раствор.
Стандартный раствор гидрохлорида диэтиламина. Основной раствор. Растворяют 15,59 г диэтиламина солянокислого или 10,44 г диэтиламина (основания) в воде (при растворении основания диэтиламина прибавляют 12 мл концентрированной соляной кислоты) и разбавляют дистиллированной водой до 1 л; полученный раствор содержит 2 грамма аминного азота в 1 л.
Рабочий раствор. Отбирают 5 мл основного стандартного раствора и разбавляют дистиллированной водой до 1 л. Полученный раствор содержит 10 мг аминного азота в 1 л.
Нитратный буферный раствор, pH = 3,5. В мерную колбу вместимостью 500 мл помещают 10,5070 г лимонной кислоты, приливают 100 мл 1 н. раствора едкого натра, разбавляют дистиллированной водой до метки. Переносят 234 мл полученного раствора в другую колбу вместимостью 500 мл, доводят до метки 0,1 н. соляной кислотой и перемешивают.
Калибровочный график. Отбирают микробюреткой 0; 0,2; 0,4.....2,0 мл
рабочего стандартного раствора диэтаноламина, что отвечает содержанию 0; 2; 4, ..., 20 мкг аминного азота, и разбавляют в центрифужных пробирках до 2,0 мл. Затем прибавляют раствор бромкрезолового пурпурного, хлороформ и продолжают, как при анализе пробы. По результатам измерения оптической плотности строят кривую в координатах содержание аминного азота, (в мкг) — оптическая плотность.
* Немцева Л. И., Семенов А. Д., Дацко В. Г. — Гидрохимические материалы, 1964, г. 38, с. 150.
** Mukerjee А. — Anal. Chem., 1956, v. 28, p. 870; Mukerjee A., Mukerjee P. — J. Appl. Chem., 1962, v. 12, p. 127.
268
Ход определения. В перегонную колбу вместимостью 500 мл помещают 75 г едкого натра и через Воронку вливают такой объем анализируемой пробы, чтобы в нем содержалось от 4 до 40 мг аминов в расчете на азот. Затем через ту же воронку наливают дистиллированную воду, чтобы заполнить приблизительно половину колбы. В приемник прибора наливают 15 мл 1 н. соляной кислоты. Конец трубки холодильника должен быть погружен в соляную кислоту. Перегоняют в приемник приблизительно 150 мл дистиллята.
Затем отгон переливают в фарфоровую чашку, прибавляют 0,5 мл 0,1 н. раствора серной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха, но не пересушивая остатка. Остаток растворяют в 4 мл буферного раствора, отбирают пипеткой 2 мл полученного раствора, переносят в центрифужную пробирку, снабженную притертой пробкой, приливают 0,5 мл раствора бромкрезолового пурпурного, 4 мл хлороформа, взбалтывают 2 мин, затем центрифугируют 10—15 мин и переносят в маленькую делительную воронку для отделения слоя хлороформа. После разделения слоев окраска хлороформного слоя не изменяется 30—40 мин. Отобрав (не позже чем через 20 мин) 3,5 мл хлороформного слоя в градуированную пробирку, снабженную притертой пробкой, добавляют 0,5 мл хлороформа, перемешивают, переносят в кювету фотоколориметра или спектрофотометра с толщиной слоя 1 см, закрывающуюся крышкой, измеряют оптическую плотность по отношению к хлороформу и по калибровочному графику находят содержание азота аминов.
