Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 78

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 300 >> Следующая

Таким образом можно заключить, что к настоящему времени разработан набор методов топологического закрепления металлокомплексов на цеолитах. Весьма существенно, что обычные методы химического модифицирования мало пригодны для цеолитных носителей вследствие высокой кислотности их поверхности и сте-рических затруднений при синтезе. Вместе с тем понятно, что дизайн металлокомплексов, топологически закрепленных в цеолитных носителях, — многостадийный и трудоемкий процесс. Вряд ли можно ожидать, что такого рода катализаторы найдут применение в крупнотоннажных производствах. Но их применение в тонком органическом синтезе вполне реально.
4.6. Модифицирование полимерами
Классификация минеральных матриц, модифицированных низко- и высокомолекулярными соединениями. В ряду многообразных методов химического модифицирования поверхности неорганических веществ можно выделить два основных подхода: модифицирование низкомолекулярными соединениями и закрепление на поверхности высокомолекулярных соединений.
В первой группе методов отметим модифицирование кремнийорганическими соединениями, широко применяемое при синтезе сорбентов, модифицированных электродов, гетерогенных металлокомплексных катализаторов, и процессы молекулярного наслаивания летучих галогенидов металлов, детально изученные
В. Б. Алесковским и сотр. (см. разд. 4.4). К достоинствам этих методов относятся образование мономолекулярного привитого слоя, высокая доступность и однородность активных центров, предсказуемость и воспроизводимость синтеза. Отметим также, что многократная обработка модификатором позволяет получать поли-слойные покрытия с регулируемой толщиной. Вместе с тем, подобным материалам с ковалентно закрепленными соединениями свойствен ряд недостатков. Во-первых, недостаточная гидролитическая стабильность, обусловленная, в частности, одноточечной фиксацией модификатора на поверхности. Во-вторых, наличие в большинстве типов таких материалов лишь мономолекулярного привитого слоя, что приводит к низкому общему содержанию активных центров в образце, вследствие чего многие характеристики таких материалов, например сорбционная емкость или общая каталитическая активность, значительно уступают их аналогам на основе органических полимеров. В-третьих, синтез подобных материалов зачастую относительно сложен, иногда включает применение труднодоступных модификаторов, что резко повышает стоимость готовых материалов по сравнению с их органополимерными аналогами. Указанные недостатки сужают диапазон областей использования минеральных носителей с ковалентно закрепленными низкомолекулярными соединениями.
154
Взаимодействие модификаторов с поверхностью носителей
В связи с этим все большее внимание уделяется процессам модифицирования неорганических веществ высокомолекулярными соединениями [232-237]. Понятно, что многоточечная фиксация полимерного модификатора на поверхности повышает гидролитическую стабильность материала; увеличение доли органического компонента приводит к возрастанию сорбционной активности, общей каталитической активности и других брутто-характеристик, а использование более доступных модификаторов снижает стоимость синтезированного материала.
Химическое модифицирование поверхности минеральных носителей полимерами — большая самостоятельная область исследований, в которой используются как рассмотренные выше методы иммобилизации (разд. 4.1.2) и поверхностной сборки (разд. 4.1.5), так и свои специфические способы модифицирования, связанные с процессами полимеризации и поликонденсации мономеров в поверхностном слое матрицы. Дисперсные неорганические вещества, модифицированные полимерами, находят применение в адсорбции, хроматографии, катализе, но главная сфера их использования — наполнение полимерных материалов.
Среди модифицированных полимерами минеральных матриц можно выделить два основных класса. К первому из них относятся поверхностно-модифицированные материалы, в которых полимер привит к поверхности носителя, ко второму — материалы, в которых отсутствует непосредственная химическая связь модификатора с носителем, однако полимерный чехол не может быть снят с частицы без ее разрушения, так как они составляют единое целое.
По мере увеличения толщины полимерной пленки, выстилающей поверхность пористой минеральной частицы, происходит полное заполнение пор носителя, и он практически превращается в полимер, наполненный минеральным носителем. Понятно, что резкой границы между этими двумя типами материалов нет.
Для получения рассматриваемых материалов используют три пути: поликонденсация и полимеризация мономеров на поверхности, а также модифицирование поверхности готовыми (или заранее синтезированными) полимерами.
Поликонденсация мономеров на поверхности минеральных носителей. В большинстве случаев для поликонденсации используют кремнийорганические соединения. Это обусловлено их широкой доступностью, малой токсичностью и относительно высокой (по сравнению, например, с алюминийорганическими соединениями) стабильностью.
Если модифицирование носителей силанами общей формулы RSiX3 проводить в присутствии влаги или добавлять воду к продукту модифицирования, не удаляя избытка модификатора, можно получить поверхностно-модифицированный материал, содержащий на поверхности химически привитый слой силоксанового полимера:
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed