Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 216

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 210 211 212 213 214 215 < 216 > 217 218 219 220 221 222 .. 300 >> Следующая

Еще одной интересной для ионной хроматографии группой соединений привитых к поверхности кремнезема являются краун-эфиры и макроциклы. Особенно-
422_Применение поверхностно-модифицированных материалов_[ Гл. 8
Рис. 8.5. Хроматограмма модельной смеси неорганических анионов. Колонка: Hypro-SiC>2, 250 х 4 мм, 5 мкм. Детектирование кондуктометрическое [195] Элюент: 5 мМ цитрат натрия, pH 3,13; 1,5 мл/мин. 1 - NOJ, 2 - Н2РО-, 3 — IOJ, 4 — С1~, 5 — Вг“, 6 — N0“, 7 — Г", 8 — CIOJ, 9 — SCN-
t, мин
Рис. 8.6. Одновременное разделение смеси анионов и катионов. Колонка Рго-БЮг (250 х 4,6 мм). Элюент: 5 мМ раствор бензоата лития при pH 5,02; расход элюента — 1,0 мл/мин. Объем пробы 10 мкл. Детектирование кондуктометрическое [196]
стью краун-эфиров является способность селективно связывать ионы строго определенного размера. Так, 15-краун-5 предпочтительнее связывает Na+, а 18-краун-6 селективно связывает более объемный ион К+. Кроме того, молекула краун-эфира, содержащая во внутренней полости катион металла, способна взаимодействовать-с анионами, при этом природа аниона уже сама оказывает влияние на прочность ассоциата. Все упомянутые взаимодействия могут протекать в воде, но более прочные комплексы и ассоциаты образуются в полярных органических растворителя, таких как метанол, ацетонитрил. Это означает возможность использования воды в качестве элюента и чувствительного кондуктометрического детектирования, что делает особенно привлекательным использование сорбентов с привитыми краун-эфирами. Из вышесказанного также вытекает возможность разделения либо катионов, либо анионов. Наиболее часто в ИХ используют силикагель с ковалентно закрепленным дибензо-18-краун-6 [199], бензо-18-краун-6 [200-203], полимерами, содержащими бензо-15-краун-5 [205, 206], 12-краун-4 [204].
В целом для сорбентов на основе силикагеля характерна более высокая эффективность разделения в ИХ, но их использование существенно ограничено интер-
8.2] Применение поверхностно-модифицированных материалов в хроматографии 423
валом гидролитической стабильности. При использовании этих сорбентов следует учитывать адсорбционные свойства силикагеля, особенно при разделении ионов переходных металлов.
8.2.4. Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов. Использование комплексообразующих сорбентов для разделения ионов металлов в динамических условиях давно привлекает внимание исследователей как возможная альтернатива ионной хроматографии (ИХ). Несомненное преимущество комплексообразующих сорбентов заключается в их способности проводить отделение s1-, в2-ионов, и p-металлов от d- и /-металлов, для которых характерно донорно-акцепторное взаимодействие с функциональными группами сорбентов. Такая селективность позволяет существенно расширить области практического применения хроматографии при определении следовых количеств металлов в сложных по составу объектах анализа.
Хотя первое упоминание о высокоэффективной комплексообразовательной хроматографии ионов металлов (ВЭКХИ) относится к 1979 г. [207], основные принципы ВЭКХИ были сформулированы существенно позже в обзоре [208]. Важно отметить принципиальное различие между ВЭКХИ и катионной ИХ, которое заключается в природе взаимодействий, лежащих в основе разделения катионов металлов. Согласно принятой ИЮПАК терминологии под ионным обменом понимают «эквивалентный обмен двух и более ионных форм, расположенных в различных фазах, из которых по крайней мере одна является ионообменником, без образования новых типов химических связей». Поскольку комплексообразование подразумевает образование донорно-акцепторных связей, то ВЭКХИ должна рассматриваться как отдельный вариант жидкостной хроматографии с присущими только ей особенностями.
В общем случае удерживание ионов металлов на комплексообразующем сорбенте зависит не только от комплексообразования, но и от электростатических взаимодействий разделяемых катионов металлов с отрицательно заряженными группами группами ИДК. Для подавления электростатических взаимодействий в комплексообразовательной хроматографии используют добавки в элюент сильных электролитов (нитратов или перхлоратов щелочных металлов).
Эффект добавок сильного электролита, содержащего катион, не способный образовывать комплексов с ИДК, становится понятен из следующих рассуждений. Фактор удерживания к для катиона М, удерживаемого на сорбенте с иммобилизованной ИДК равен:
где <р — фазовое соотношение, постоянное для данной хроматографической колонки; Dm — коэффициент распределения катиона М, который можно записать как
связывания с группами ИДК по катионообменному и комплексообразовательному механизмам соответственно; [Ms] — концентрация М в элюенте в зоне хроматографического пика.
к = Dm<P,
(8.1)
(8.2)
где [Mr.]1 и [Mr]c — равновесные концентрации М в фазе сорбента вследствие
424
Применение поверхностномодифицированных материалов
Поскольку хроматографическое разделение катионов металлов проводится при значениях к' < 10 15, то логично допустить, что комплексообразование в хроматографической колонке протекает только по первой ступени с образованием
Предыдущая << 1 .. 210 211 212 213 214 215 < 216 > 217 218 219 220 221 222 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed