Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 195

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 189 190 191 192 193 194 < 195 > 196 197 198 199 200 201 .. 300 >> Следующая

Процесс концентрирования и определения примесей органических соединений в воде может быть осуществлен в одной и той же хроматографической колонке для ВЭЖХ [31]. Так, для определения инсектицида «Абат» использована колонка, содержащая сорбент с привитыми к поверхности кремнезема дифенилсилильными группами (боидапак-фенил/корасил). Через колонку размером 122x2 мм пропускали пробу воды. При этом концентрирование происходило в верхней часта колонки. Сконцентрированный инсектицид десорбировали с помощью линейного градиента
8.1]
Применение в сорбции
385
от 100% воды до 100% ацетонитрила со скоростью 2 мл/мин. Наблюдалась линейность сигнала в пределах 1-150 нг (детектор УФ-254 нм). Концентрации от 5 до 150 мкг/л могут быть определены при использовании 1 мл водного раствора. Предел обнаружения составлял 1 мкг/л.
Все увеличивающееся применение детергентов вызывает необходимость создания экспрессных и чувствительных методов их определения в природных водах. Актуальность этой задачи связана также и с тем, что многие из применяемых поверхностно-активных веществ (ПАВ) не подвергаются биологическому разложению и накапливаются в водоемах. Для эффективности аналитической методики обнаружения обычно необходимо предварительное концентрирование.
Наличие в составе ПАВ гидрофобных углеводородных радикалов позволяет сорбировать ПАВ на ХМК с привитыми алкильными группами. Возможность применения ХМК для концентрирования ПАВ показана на примере цетилпириди-нийбромида. В качестве сорбента использовали ХМК с привитыми группами общей формулы —(СН2)юФ, гДе Ф = CN, ОН, СООН и СООСН3. Изотермы сорбции для всех ХМК имеют линейный характер с коэффициентом распределения между водой и сорбентом около 103 мл/г (содержание привитого органического вещества 6-10 %). Установлено, что сорбция цетилпиридинийбромида пропорциональна содержанию углерода в сорбентах и не зависит от типа функциональной группы. Это указывает на то, что адсорбция определяется неспецифическими взаимодействиями сорбент — сорбат.
Адсорбированное ПАВ легко элюируется с ХМК небольшими количествами гексана. Полученный раствор при необходимости можно дополнительно сконцентрировать путем упаривания. Удалось уверенно определить 10-9 моль/л цетилпиридинийбромида в воде при чувствительности аналитического прибора 3-10-5 моль/л. Как и в других описанных выше примерах, установление адсорбционно-десорбционного равновесия происходит за несколько секунд. Таким образом, ХМК являются эффективными сорбентами для концентрирования поверхностно-активных веществ из воды.
В рассмотренном случае наличие функциональных групп в составе ХМК не влияло на эффективность сорбции. Однако понятно, что иногда именно функциональные группы могут оказать решающее влияние на процесс сорбции. Например, анилин практически не адсорбируется на кремнеземах с привитыми алкильными группами различной длины. Применение ХМК с привитыми группами бензолсуль-фокислоты оказывается в этом случае достаточно эффективным. Коэффициенты распределения между сорбентом и водой достигают 1000.
Обстоятельное изучение адсорбционных свойств функционализированных ХМК позволило создать сорбенты, селективные к определенным классам соединений. Так, например, гидрофобные сорбенты с привитыми фенильными и алкильными группами, обеспечивающими увеличение гидрофобности, применяются в патронах Диапак в основном для обращенно-фазового (сорбент менее полярен, чем раствор матрицы) концентрирования, сорбент с привитыми нитрильными группами — для обращенно- и нормально-фазового (сорбент более полярен, чем раствор, в котором находится целевой компонент) концентрирования органических соединений [32]. Для подготовки и концентрирования проб с веществами ионной природы применяются патроны Диапак-ДЕАЕ, -Амин, -ТА, -Карбокси, -Сульфо.
В 1982 г. Европейское сообщество (ЕС) приняло Список приоритетных загрязнителей, по количеству веществ совпадающий со списком Агентства по охране
13 Г.В. Лисичкин и др.
386
Применение поверхностно-модифицированных материалов
окружающей среды США (129 веществ), но позднее дополненный еще тремя веществами. Определение содержания этих веществ в воде обязательно, а соблюдение установленных норм должно выполняться всеми водопользователями. В России такого общеобязательного списка нет, но различные министерства и ведомства выпускают свои нормативные документы, в которых содержатся тысячи вредных веществ, подавляющее большинство которых никогда не попадет в окружающую среду, а минимально допустимые концентрации вредных веществ в водах различного назначения значительно ниже пределов, установленных в США и ЕС. Для определения веществ, содержание которых нормировано списком ЕС, пробоподготовка воды, занимающая более 60 % суммарного времени определения и вносящая до 50 % погрешности, происходит с использованием ТФЭ примерно в половине случаев из 132. Другая половина приходится на ЖЖЭ, газовую экстракцию, твердофазную микроэкстракцию (экстракция происходит на пленке полидиметилсилоксана, по-лиакрилата и др., нанесенной на стержни из плавленного кварца, перемещающиеся внутри иглы шприца), прямой ввод образцов воды в аналитический прибор, продувку с последующим улавливанием, парофазный анализ, десорбцию через замкнутую петлю и дериватизацию. Видно, что ТФЭ широко применяется в мире при анализе вод, а сорбентами в патронах для ТФЭ очень часто являются либо сами ХМК, либо комбинации патронов с ХМК и патронов с другими сорбентами (активированный уголь, пористые полимеры и т.д.). Заметим, что в отечественных методиках пробоподготовки при определении загрязнителей воды метод ТФЭ, за редкими исключениями, не используется. Вместо него используются ЖЖЭ, газовая экстракция и анализ равновесной паровой фазы [33, 34].
Предыдущая << 1 .. 189 190 191 192 193 194 < 195 > 196 197 198 199 200 201 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed