Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Лисичкин Г.В. -> "Химия привитых поверхностных соединений " -> 129

Химия привитых поверхностных соединений - Лисичкин Г.В.

Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю. Сердан А.А., Нестеренко П.Н. Химия привитых поверхностных соединений — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 c.
ISBN 5-9221-0342-3
Скачать (прямая ссылка): himiyprivitihpoverhnostnihsoedineniy2003.djvu
Предыдущая << 1 .. 123 124 125 126 127 128 < 129 > 130 131 132 133 134 135 .. 300 >> Следующая

Силохром-120 NcCu 0,0017 Триметил-хлорсилан в газовой фазе при 60 °С Обработка смесью хло-рангидрида триметилук-сусной кислоты с морфолином в гексане «Островки* исходного кремнезема на «фоне* монослоя триметил- силана
Аминопропил Силохром-120 PcSiCl2 0,0057 Этилакрилат в изопропиловом спирте, 60°С Экстракция толуолом с добавлением уксусной кислоты в аппарате Сокслета «Островки» аминопро- пильных групп на «фоне* этилакри- ламида
5.9]
Дизайн привитых слоев
259
имеют большую посадочную площадку, доступны с различными заместителями, как у центрального атома металла, так и в порфириновом кольце. Они являются также отличными хромофорами, что облегчает их детектирование в растворе и в адсорбированном состоянии. В работе [344) в качестве шаблонов исследовали нафталоцианин меди (NcCu) на кремнеземе и фталоцианин дихлорида кремния (PcSiCb) на кремнеземе, модифицированном аминопропилтриэтоксисиланом. Экспериментальные детали синтеза приведены в табл. 5.21. Контроль полноты адсорбции и десорбции фталоцианинов определяли спектрофотометрически. Для доказательства образования «островков» в привитом слое после удаления адсобированных шаблонов использовали спиновые метки (нитроксильные радикалы) и метод ЭПР.
* Молекулярные мозаики». В ряде случаев возможно получать привитые слои с «нетривиальным» расположением привитых молекул, используя стерические эффекты при заполнении поверхности. Метод с применением объемных «защитных групп» описан в работе [346]. Принцип метода понятен из рис. 5.59. На первой
Рис. 5.59. Схема получения поверхности с «сетчатым» распределением привитых молекул
сн3 z
СН3 3 I» 3 СН3 СН2
Л о Г сн,чг >сн3
CHj--Si»-04: ^O 'HSi-'CHj 3 Si 3
/ Si V г
СН3 ? CHj a
Cl ГА lOSL--ПШЖ-ЭЯСК-1
Рис. 5.60. Получение «пористых» монослоев и их дальнейшее модифицирование
стадии поверхность обрабатывают N- (тритил) аминопропилтриэтоксисиланом. Объемные тритильные группы не позволяют молекулам закрепляться на поверхности ближе определенного расстояния друг от друга, которое в первом приближении
сн3
?сн,
.сн.
сн3
CH,v'si>
сн3 =
ca&.J 9
Sl|Ut0 г Q nil Si "IlCHg
У ^Лг ртг
СН3 I 3
он о он он
cH*vk>
сн.
СН//,.
СН, / О ^СНз
Si им Л. ; г» nit Si "** СН
/ сн3 °VSi>> 1 ^сн3
он О он
ю
OS
о
'///////////////////////////////////////Л
СНз
^Vsi^'
СН, =
сн,
CF,
\
ъ
CF}
CeFufCH^SKCHjkCl.
СН,/-,
уСН,
i<iSi"CH,
СН;
сн,
сн3
CHsVsi/»™3 сн, f „
О У™5
iSi«iiCH3
[} / *Si 11
сн, I 5с/| СНз I 0,5
он о он о он о он
BrCH2Si(CH3)2Cl
NH^CH^SiCCHj^OCHj
СНз
СН,Ч\,>СН, СН3 \
cav'.J 9 А
,сн,
NHj
сн2
сн,
'сн2
I
CHj
сн,
“зЧи-^013 сн, ;
сн3/ О >CHj
Ov = J3» Si"CH3 ' .Si I..QV 5 ^ ... Si ..I CH,
VSi^ CH, ,Si'CH3 / VSi^ 4,
3- *
3 Si и
CH3 T LH,CHfT CH, I
он о он о он о OH ^7М/»»)/мм/»ЪшммЬммм\»мм»Лмм»м),
CH,
CH
Br
L/113
CH»4si^
CH, f
CH,
CH3
СН,Ч\,>СН,
CH, =
ch,'.. ^ 9 сн2 f v
SU'Ov- ^"^'"СИз \ гъ fu"o^- *0 4 VSi> чсн, .Si'™3 / VSi^
СН, I CH^ I CHj I
он о он о он о OH
\/ю?ю*/)»»шм)ммшУ»м*м/Ьмммм)мм»»А
^CH,
Si "i CH3 4
CH3
Рис. 5.61. Получение «равномерно-смешанных» поверхностей путем реакции диметилсиланов с монослоем трис- (триметилси локс*^
хлорсилана [268]
Строение, и свойства привитых слоев
5.9]
Дизайн привитых слоев
261
равно эффективному диаметру тритильной группы (~1,1 нм). После завершения реакции тритильная защита снимается путем кислотной обработки. В результате, как было показано методом «ионных проб», привитые аминопропильные группы отделены друг от друга на 1,1-1,3 нм. Это расстояние примерно на 50 % превышает среднее расстояние между аминогруппами в монослое, полученном из аминопропи-лтриэтоксисилана. Авторы называют полученное расположение привитых аминогрупп «сетчатым».
Метод получения однородных бифункциональных поверхностей, основанный на «исключении по размеру», был описан в работе [268]. На первой стадии поверхность обрабатывают трис-(триметилсилокси)хлорсиланом. В силу очевидных пространственных причин даже плотнейший монослой трис-ТМС содержит пустоты или «двумерные поры» (рис. 5.60).
Оценка размера этих пор методом смачивания (см. разд. 5.7) дает 0,5 нм2, что вполне достаточно для проникновения модификаторов меньшего размера, например с диметилсилильной якорной группой (посадочная площадка ~0,35 нм2). Отметим, что только одна молекула силана — гостя может разместится в такой поре, гарантируя равномерное распределение функциональных групп по поверхности. Путем обработки монослоев трис-ТМС различными диметилхлорсиланами были получены смеси трис-ТМС с фторалкилами, аминогруппами и бромалкильными группами (рис. 5.61). Методом XPS было показано, что 90% поверхности в таких монослоях приходится на трис-ТМС и около 10 % на другой силан. Мозаичные поверхности на основе трис-ТМС обладают необычными адсорбционными свойствами [345] и являются удобными стартовыми объектами для дальнейшего поверхностного конструирования. В работе [347] авторы использовали монослои трис-ТМС в качестве подложки для выращивания «наностолбиков» кремнезема. Как предполагают авторы, рост кремнезема начинается на гидрофильных участках поверхности, т. е. в «порах» между молекулами трис-ТМС.
Предыдущая << 1 .. 123 124 125 126 127 128 < 129 > 130 131 132 133 134 135 .. 300 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed