Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
дисульфокислоты
Г. Я. КОШЕЛЕВА, Г. Д. ГЛЕБОВА
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
NO, ОН
_l I
O4N-/ \—N=N-Ґ \у\
'2 \ У
NaO8S7 Х 7 4 /44s08Na
^IeH8OnN4Na2S2 м. в. 542,39
Нитразиновый желтый является кислотно-основным индикатором с переходом окраски' от желтой к синей в интервале рН 6,2—7,6. Применяется при титровании сильных кислот и оснований, для приготовления индикаторной бумаги и для анализа молока.
Нитразиновый желтый получают сочетанием диазотирован-ного 2.4-динитроанилина с 1-нафтол-3,6-дисульфокислотой [1].
Нами был проверен и уточнен метод получения, описанный в литературе.
20«N-f )-NHs+2NaNOa 4-2H8SO4—>
I
NO2
—> ^0»N^~~ /-N1^ • S04+NaaS04+4H20 N0, •
OH
_ I O2N- \ -N2 j -S04+27 у 4 ___y
NO2 Na08S/N 7 474SO3Na OH
_ I --->20aN-/ \_N = N-j/Nj/\
NO2 NaO8S^ 4 7 47^SO8Na Характеристика основного сырья
2,4-Дииитроанилин, ВТУ РУ 860-53. Нитрит натрия, ч., ГОСТ 4197—48. Кислота серная, ч.( ГОСТ 4204—48. 1-Нафтол-3,6-дисульфокислота, ВТУ завода.
Условия получения
В фарфоровый стакаи с мешалкой загружают 50 мл концентрированной серной кислоты и при размешивании постепенно порциями, при температуре не выше 10° вносят 4,5 г (0,064 M) хорошо растертого нитрита натрия. Затем для полного растворения смесь нагревают до 50°. Полученную нитро* зилсерную кислоту охлаждают до 10° и к ней порциями при перемешивании при температуре 10—15° добавляют 13 е (0,071 M) динитроанилина. Затем перемешивают еще час и реакционный раствор выливают на 320 г мелко толченного льда. Диазораствор быстро фильтруют через охлажденную воронку от небольшого количества непрореагировавшего 2,4-динитроанилина.
В фарфоровый стакан на 2 л с мешалкой загружают раствор 20 г (0,058 M) натриевой соли 1-нафтол-3,6-дисульфокис-лоты в 1000 мл воды и 96 г уксуснокислого аммония. Пускают в ход мешалку, охлаждают раствор до 10° и приливают профильтрованный диазораствор. Краситель выпадает в виде красно-коричневого осадка.
Его отсасывают и сушат при 30° до постоянного веса. Выход индикатора с содержанием основного вещества не менее 80% (спектрофотометрически) составляет 25—26 г (69—71 % теории).
Для получения химически чистого образца технический продукт Дважды перекристаллизовывают из воды в соотношении 1: 10 и дважды Из 20%-ной уксусной кислоты в соотношении 1:12.
Найдено %: N 11,27, 10,96. C16Hi0N4OnSi'. Вычислено %: N 11,25.
ЛИТЕРАТУРА
1. Вассерман, Заводск. лаборатория, 868 (1934); Wenker, lndustr. and Eng. Chem., 26, 350 (1934).
пропиловый красный і-Дипропиланилин^-азо-і'-бензол-г'-карбоновая кислота
Г. Н. КОШЕЛЕВА (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
/х/соон
I I
4/4N=N-/_)_n(c3H7)2 C19H43O2N3 м. в. 325,42
Пропиловый красный применяют в качестве кнслотнооснов-ного индикатора для титрований в водных и неводных растворах. По индикаторным свойствам он близок к метиловому красному, но имеет более глубокую и интенсивную окраску.
Интервал перехода окраски от красной к желтой при рН 4,6—6,4.
Получают пропиловый красный диазотированием антрани-ловой кислоты и сочетанием полученного диазония с дипро-пиланилином в солянокислой среде [1].
Полученный продукт очищают перекристаллизацией из смеси ацетон — метанол (1:1) [2].
Нами предложено проводить сочетание в спиртовой среде, что увеличивает выход готового продукта в три раза, значительно сокращает время сочетания и устраняет необходимость очистки. Ш
/х/соон
I I +NaN02+HCl
4NH8
O+NaCI 4-2H2O N(C3H7),
/\_c0\ '\/
I Ln ° + l I
/ ^COOH
— I I
X/XN-N-/^-N(C3H7)a
Характеристика основного сырья
Антраниловая кислота, ч., ТУ МХП 1713—50. Нитрит натрия, ч., ГОСТ 4197—48. Дипропиланилин, ч., ВТУ завода.
Условия получения
В фарфоровый стакан с мешалкой, погруженный в баню сс льдом, загружают 41 г (0,3 M) антраниловой кислоты, 21,5 г (0,31 M) нитрита натрия и 100 мл воды. Перемешивают и после растворения при температуре +2-ї- +5° к раствору по каплям добавляют концентрированную соляную кислоту в течение 1,5 часов, затем дают 30-минутную выдержку и проверяют окончание диазотирования по йодкрахмальной бумажке и бумажке конго. После этого добавляют около 120 г мелко растертого уксуснокислого натрня, проверяют отсутствие кислой реакции раствора по бумажке конго (не должно быть синего окрашивания бумажки).
Полученный совершенно прозрачный желтый раствор диа-зония (см. примечание 1) добавляют при перемешивании к раствору 46 г (0,25 M дипропиланилина в 500 мл спирта с такой скоростью, чтобы температура при сочетании не превышала + 5° (наружное охлаждение льдом). Затем реакционную смесь медленно, в течение часа нагревают до 30° и оставляют при комнатной температуре до следующего дня.
Выделившийся индикатор отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и сушат при 70—80°.
Выход индикатора с содержанием осноэного вещества 90% (спектрофотометрически) составляет 52—GO г (62—71% теории), т. пл. 169—174°.