Методы получения химических реактивов и препаратов, Выпуск 3 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка): Скачать (прямая ссылка):
По литературным данным, этилендиаминтетраацетат свинца получают взаимодействием эквивалентных количеств гидроокиси свинца и двунатриевой соли этилеидиаминтетрауксус-ной кислоты с последующим осаждением хлорной кислотой и ацетоном [1]. Условия синтеза и выделения комплексоната не приведены.
Нами найдены оптимальные условия проведения реакции и осаждения этилендиаминтетраацетата свинца.
Синтез соединения
Na2[H,(C10H12NaO8)]+Pb(OH)2—> Na8 [Pb(C10H12N8O8)] +2H8O Na2[Pb(C1,Hl2N208)]+2HCl04—>H2[Pb(C10H12N4O8)] +2NaClO4
41
Характеристика основного сырья
Трилон Б, ч., РУ-819-53.
Гидрат окиси свинца, свежеприготовленный.
Хлорная кислота, уд. в. 1,53, ТУ МХП № ОРУ 87—57.
Условия получения
В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, растворяют при 70°—80° 18,6 г (0,05 M) трилона Б в 100 мл дистиллированной воды. К раствору добавляют 12,06 г (0,05 M) свежеприготовленной гидроокиси свинца (см. примечание 1) и выдерживают реакционную массу до полного растворения гидроокиси. Охлажденный до комнатной температуры раствор (рН 3,5—4,0%) фильтруют. К раствору добавляют 50 мл ацетона и подкисляют хлорной кислотой до рН 1,5, после чего высаживают комплексонат прибавлением 100 мл ацетона (см. примечание 2).
Выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат при 80°.
Выход 21 г (84,4% теории).
Найдено %: Pb 41,58. Ci0H14N2O8Pb. Вычислено %: Pb 41,65.
Примечания. 1. Для получения гидроокиси свяица к горячему ра. створу 100 г уксуснокислого свинца (ч.д.а.) пря перемешивании добавляют 40 мл NH4OH, проверяя полноту осаждения. Осадок промывают горячей водой до отсутствия запаха уксусной кяслоты и сушат при 100° [2].
Выход 52,8 г гицроокиси (87% теории).
2. Наиболее сложным моментом данного синтеза является выделение комплексоната в кяслотиой форме. Следует строго соблюдать порйдок при-бавлеяяя реагентов я рН среды, в противном случае может выпасть этп-лендяаминтетрауксусная кяслота.
ЛИТЕРАТУРА 1. К. Saito. К. Suga, Nuovo Cimento, 1L, X, 11, 600 (1959).
2. Ю. В, Корякин, И. И. Ангелов , .Чистые химические реактивы"
стр. 471, Госхимиздат, 1955.
2,5-ДИНИТРОФЕНОЛ
у-Динитрофенол
Г. Н. КОШЕЛЕВА, Г. Д. ГЛЕБОВА (ВНИИ химических реактаиое и особо чистых химических веществ)
ОН
-NO
C6H4O8N2 OjN/X/ м. в. 184,15
у-Динитрофенол является кислотно-основным индикатором с переходом окраски от бесцветной к желтой в интервале рН 4,0—5,4.
Применяется при определении концентрации водородных ионов по Михаэлису в бактериологии и при титровании ела бых кислот и оснований в спиртовых растворах.
у-Динитрофенол обычно получают нитрованием ж-нитрофе-нола [1] с выходом 15% теоретического. Наряду с 2,5-динитро-фенолом, при этом получают значительные количества 2,3- и 3,4-динитрофенолов. Отделение от изомеров проводят путем перекристаллизации из спирта, бензола или уксусной кислоты. Другие методы получения [2] продукта по недостулности сырья или малому выходу практического значения не имеют.
Нами предложено [3] получать у-Динитрофенол окислением 5-нитро-2-аминофенола кислотой Каро, что позволило значительно увеличить выход продукта и избежать сложного разделения изомеров перекристаллизацией.
ОН ОН
Jx /nh3 /' .n0,
|/х/ (nh4)2s,q8+has04 ^
O2N/N/ O2N/4 /
Характеристика основного сырья
5-Нитро-2-аминофенол, 99,7%, ВТУ завода. Серная кислота, ч., ГОСТ 4204—48. Персульфат аммония, ч., ГОСТ 3766—47.
Условия получения
Растирают в фарфоровой ступке 52,9 г (0,3 M) 5-нитро-2-аминофенола в 300 мл концентрированной серной кислоты до получения прозрачного раствора.
В 0,5 л фарфоровый стакан загружают 350 г персульфата аммония и 500 мл воды, перемешивают механической мешалкой до растворения и к раствору добавляют по каплям раствор 5-нитро-2-аминофенола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30°. Затем перемешивают еще 4,5 часа при 29—32° и оставляют до следующего дня.
Выделившийся у-динитрофенол, отсасывают, промывают 4%-ным раствором соляной кислоты до получения светло-желтых промывных вод, затем водой до отсутствия кислой реакции по бумажке конго и сушат при .50—60°. Получают 35— 39. г технического продукта. Его перекристаллизовывают с активированным углем из 700 мл 50%-ного спирта. '
Выход у-динитрофенола с т. пл. 104—107,5° составляет 29 г (48% теории).
Химически чистый образец получают при 2-кратной перекристаллизации технического продукта из 10-кратного количества спирта.
Найдено %: N 15,32; 15,56. C6H4O5N2. Вычислено %: N 15,21.
. ЛИТЕРАТУРА
1. А. ВапШп, Вег., 8. 21 П875); И, 2108 (1878);
R. Henrlgues. Liebigs Ann. Chem., 215, 324 (1882).
2. F. Reverdin. Вег., 39, 2691 (1906);
Т. Slglwlck, V. Aldous, J. Chem. Soc, 119, 1002 (1921); М.-И. Богданов, Анилинокрасочная пром-сть, 3, 133 П933).
3. Г. Кошелева, Г. Глебова, Д. Фрайштат, Авт. свнд. СССР 111826, 2.08.57.
НИТРАЗИНОВЫЙ ЖЕЛТЫЙ
Дельта, динатриевая соль 2,4-динитробензол-азо-1-нафтол-3,6-
