Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Дихлорангидрид тетраацегилслизевой кислоты образуется с высоким выходом при кипячении хлороформенного раствора кислоты с пятихлористым фосфором.
о
Il
Cl-C-
СИНТЕЗ 2,3,4,5-ТЕТРААЦЕТИЛСЛИЗЕВОИ КИСЛОТЫ И ЕЕ ХЛОРАНГИДРИДА
H ОН OHH
і I I 4(CHXObO
HOOC-C-C-C-C-COOH ——-—--+-
I I [ НС104
OHH H он
H OCOCH3 OCOCH3H
1!Il -> HOOC-C-С--С-C-COOH
1!Il OCOCH3 H H OCOCH3
H OCOCH3 OCOCH3 H
: і і I 2PCI5
НООС-С—-С--С-C-COOH --V
.її' CHC!,
OCOCH3 H H .ососн.
О H OCOCH3 OCOCH3 H о
I I ! I Il
Cl-C-C--С-С-C-C-Cl
ill! OCOCH3 H H OCOCH3
Характеристика основного сырья
Слизевая кислота получена окислением D-галактозы азотной кислотой [4], т. пл. 214—215 °. Уксусный ангидрид, ч.д.а. Хлорная кислота 57%-ная, х. ч. Пягихлористый фосфор, ч.
Условия получения
Получение 2, 3, 4, 5-тетрааиетилслизевой кислоты. В трех-горлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 105 г (0,5 M) слизевой кислоты и 420 мл уксусного ангидрида. К полученной суспензии при перемешивании через отверстие холодильника из капельной воронки по каплям добавляют 2 мл 57%-ной хлоркой кислоты и затем реакционную смесь •перемешивают в течение полутора часов на водяной бане, нагретой до температуры 75—80°. Смесь выливают в 3 л ледяной воды и оставляют стоять в течение нескольких часов для разложения избытка уксусного ангидрида. Бесцветный осадок те-
траацетнлслнзевой кислоты отфильтровывают, промывают водой до полного удаления уксусной кислоты и высушивают в сушильном шкафу при 100—1IU0. Выход тетраацетилслнзевой кислоты 154—160 г (81,5—85% теории), т. пл. 238°. После перекристаллизации из спирта продукт имеет т. пл. 243°.
Получение хлорангидрида 2,3,4,5-тетраацетилслизевой кислоты. В трехторлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой с ртутным затвором, помещают 75,6 г (0,2 M) тетраацетилслнзевой кислоты, 300 мл cvxoro хлороформа и 93,6 г (0,45 M) пятихлористо-го фосфора (вытяжной шкаф!). Реакционную смесь перемешивают и нагревают при слабом кипячении з течение 45 .минут. Смесь охлаждают льдом до 0° и хлорангидрид отфильтровывают на воронке Бюхнера (вытяжной шкаф!), промывают холодным хлороформом и петролейным эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход хлорангидрида 77,1 г (94% теории), т. пл. 178—179°.
ЛИТЕРАТУРА
1. Al Adelman, J. G. Breckenrige. Canad. Chem. Research, 24В, 297 (1946).
2. Z. И. Skraup, Monatsh. 14, 488 (1893).
3 О. Diets, F. LOflund, Ber.. 47, 2351 (1914).
4. И. Рубен, «Методы органической химии», 3, цып 4, стр. 189, Гос-химтехиздат, 1934.
холиновые эфиры монокарбоновых кислот
(Ацетилхолинйодид, пропионилхолинйодид, н-бутирилхолинйодид)
И. Е. КОЖЕВНИКОВА, Т. И. ГЕНЕРАЛОВА, Н. П. СМИРНОВА
(ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических веществ)
R-COO-CHo-CHj-N + -- |СНя|з, J-
где R-CH3; C2H5; h-C4H7.
По литературным данным, хлориды и йодиды холиновых эфиров монокарбоновых кислот можно получать нагреванием холинхлорида с галоидангидридами соответствующих кислот [1], взаимодействием диметнламиноэтиловых эфиров с йоди-
1'.
стым метилом [2] из йодангидридов кислот с алкиленоксидамн с последующим воздействием триметиламнна [3].
Фурно п Пейдж [4] пытались получить холиновые эфиры карбоновых кислот взаимодействием соответствующих |3-хлор-этиловых эфиров с триметиламином в бензоле при нагревании до 100° в запаянных трубках. Однако индивидуальных продуктов авторам выделить не удалось.
Описанные в литературе способы получения холиновых эфиров карбоновых кислот являются, как правило, многостадийными.
Холиновые эфиры уксусной, пропионовой и масляной кислот широко применяются в качестве субстратов для истинной и псевдохолинэстераз.
Ацетилхолинйодид наряду с аиетилхолннхлоридом применяется в качестве лечебного препарата [5] и имеет обширную область применения в медицине.
Нами предложен [8] двустадийный метод получения холиновых эфиров уксусной, пропионовой и н-маслянон кислот из Р-йодэтиловых эфиров этих кислот взаимодействием их с триметиламином на холоду.
Весьма существенным является то, что (5-йодэтиловые эфиры кислот были получены в одну стадию взаимодействием газообразного йодистого водорода со смесью этнленгликоля с соответствующими кислотами [6].
Описание метода получения холиновых эфиров дано на примере н-бути р ил хол и н Ii оди да.
Температуры кипения полученных р-йодэтиловых эфиров и температуры плавления холиновых эфиров приведены в таблице.
СИНТЕЗ н-БУТИРИЛХОЛИНИОДИДА
H-C8H7COOH-(-(CH2OH)s-r-HJ —
— н-С3Н,-СОО—CHo-CH2-J+2H2O
h-G,H-COOCH,-CH,-J+N(CH,)3 —
— h-C3H7-COO-CH2-CHo-N+(CH3)J
J-
Характеристика основного сырья
йод металлический, ч., ГОСТ 4159- 48. Фосфор красный, технический. ТУ МХП 518—45. Подистоводородная кислота, ГОСТ 4200—48. н-Масляная кислота, ч, ТУ 41—47. Этиленглнколь. ч, ТУ МХП 2789—55.
Триметиламин, ТУ МХП 2624—51, 20%-ный спиртовып раствор.
