Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Осадок многократно промывают дистиллированной водой.
Выход 115—120 г (82—88% теории), т. пл. 228—232,5° с разложением. Очищают перекристаллизацией из 30° этилового спирта с добавлением активированного угля и нескольких мил-112
лилитров бисульфита наїрия. Выход чистого продукта 100— 110 г (80—93%, считая на технический), т. пл. 228—232°.
ЛИТЕРАТУРА
1. G. J. Machek, И. Bach. Alonatsh. Chem., 80, 9 (1949)
2. J. Annaheim, Ber., 8. 1060 (1875).
3 L. Gltitz, Liebigs Ann. Chem.. 147, 52 (1868).
4. F. Ullmann, I. Korselt, Ber.. 40, 641 (1907).
5. K. Okon, T. Urbanski. Roczn. Chem., 27. 348 (1953).
4,4-ДИОКСИДИФЕНИЛДИЭТИЛМЕТАН
//. M БИЛИК, A. M. СЕРЕБРЯНЫЙ, h. Лі. БОНДАРЕЦ, Р. Л. ГЛОБУС,
В. Г. БРУДЗЬ
(ВНИИ химических реактивов и особо частых химических веществ)
C8H3
ПС) )-С-<^ он CoH3
C17H30O3 " Л1. в. 256.35 •
4,4'-Диоксидифенилдиэтилметан был впервые получен Диа-ниным [1] из фенола и диэтилкетона в запаянных трубках с применением соляной кислоты в качестве конденсирующего средства и после перекристаллизации из водного спирта имел т. пл. 198—200°.
Позднее этот продукт был получен рядом других авторов. При применении в качестве конденсирующего средства хлористого водорода [2] 4,4/-диоксидифенилдиэтилметан синтезирован с выходом 25% теории. Конденсацией фенола с диэтилкетоном в присутствии соляной кислоты при комнатной температуре в течение длительного времени (20 недель) получен продукт с выходом 90% теории [3].
Учитывая, что при конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной и тиогликолевон кислот получают дифенилол-пропан с высоким выходом [4] мы, по аналогии, конденсировали фенол с диэтмлкегоном.
СИНТЕЗ 4,4/-ДИОКСИДИФЕНИЛДИЭТИЛМЕТАНА
C1H5COC3H1 _ ! ч
2" -онч---—»но 4-с-- noh+h,o.
\__. / _і \_У
CjH5
¦S Зап. 1020 1 ІЗ
К 8 мл свежеприготовленного раствора катализатора (примечание) при размешивании добавляют 4 мл воды и при 20— 25° 47 г 92,5%-ой серной кислоты. В смесь кислот в течение 15 минут при 24—26" вносят при размешивании раствор 13,3 с (0,14 M) фенола в I мл воды, выдерживают при этой температуре 30 минут и, не прекращая размешивания, в течение 1 часа при 24—28° добавляют 6,5 с (0,076 M) диэтнлкетона. Температуру повышают до 40J, размешивают массу в течение 14 часов, охлаждают до 20—25" и фильтруют через хлориновую ткань ПЦ. Осадок промывают водой от кислоты и отгоняют с паром не прореагировавший фенол и кетон. Продукт отфильтровывают и сушат. Получают 10.7—13.0 г сухого 4,4-диоксндифенилдиэтилметана (57,8—70,0% теории, считая на фенол). После перекристаллизации из водного спирт:, т. пл. 198—199°.
4,4'-Диоксидифеинлдиэтил.метан представляет интерес как препарат для проведения исследовательских работ.
При м е ч а н и е.
Приготовление катализатора. Растворяют 1,76 г (11,022 M) сернистого натрия (в пересчете на 100"Ii) в 55 мл воды и при температуре 0— +2' прибавляют при размешивании в течение 1 часа раїтпор 2,1 г (0,022 M) моночлоруксусноіі кислоты в 7 мл воды. После Зи-мипутпон выдержки ре-створ нагревают до 90—95° и при этой темпера-, \ ре разм-.мшнают в течение I часа.
Л И TEPATУ PА
1. А. Дианин, ЖР.Ф.Х.О., 23, 499 (189 і).
2. Easson, Harrison. Swine\\ Pvman 1. Pharmacv and Pharmacol. 7, 509 (1934); Chem. Zbl. 1.3133 (1935). '
3. Reid. Wilson, J Amer. Слеш. Soc. 66. 967 (1944).
1 И. M. БUMtK, Р. Л. Глобус, В. Г. Брцдзъ, Пласт, массы, д» 3, 69 (1961).
4,4'-ДИОКСИ-;и' ДИМЕТИЛДИФЕНИЛ-2.2-ПРОПАН (Диортокрезилолпропан)
И. Al. БИЛИГ, И. Al. БОНДАРЕН, А. Al. СЕРЕБРЯНЫЙ, Р. ,/. ГЛОБУС.
В. Г. БРУДЗЬ
(ВНИИ химических реактивов и особо чиаых химически\ чеществ)
CH3
CH3
CH,
-с!-<2
сн„
>он
\_/
C13H20O2 М. в. 256, 35
4,4'-Диокси-3,3'-диметилдифенил-2,2-пропан был получен Цинке путем конденсации орго-крезола с ацетоном в присут-
114
ствии концентрированной соляной кислоты с выходом 60—70° теории, т. пл. 136° [1].
Учитывая, что при конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной и тиогликолевой кислот получают дифеннлол-пропан с высоким выходом [2], мы по аналогии конденсировали орго-крезол с ацетоном.
СИНТЕЗ 4,4'-ДИОКСИ-3.3'-ДИМЕТИЛДИФЕНИЛ-2,2-ПрСПАНА
CH і
--3 +CH3COCH3 '—х ! ,-ч
2/ 4OH--S- HC)/ \_с-^ ^)OH 4-H2O
CH3
К 32,5 мл свежеприготовленного раствора катализатор;! (см. стр. 1 1-1) при 20—25 и при размешивании прибавляют 11,6 мл воды и при этой же температуре вносят 192 г 90%-ой серной кислоты. 8 смесь кислот в течение 15 минут при 24— 26° и при размешивании вносят 58,4 г (0,54 M) орто-крезола (чистого), выдерживают при этой температуре 30 минут и. не прекращая размешивания в течение 1 часа при 24—28°. добавляют 17,5 г (0,3 /Vf) ацетона. После 30-минутной выдержки при размешивании и температуре 24—28°, вносят 3 мл толуола, повышают температуру до 39—403 и продолжают интенсивное размешивание еше в течение 8 часов. Массу охлаждают до 20—25° и фильтруют через хлориновую ткань ПЦ. Отжатый осадок размешивают со 100 мл воды и отфильтровывают. Операцию повторяют несколько раз до исчезновения кислой реакции по бумажке конго. Отмытый от кислоты отфильтрованный продукт обрабатывают 100 мл аммиачной воды (0,3%-ной), через 30 минут отфильтровывают и отмывают водой до исчезновения щелочной реакции (проба на индикаторную бумажку). Диортокрезилолпропан отжимают и сушат сначала при 40—50" 5—6 часов, затем при 70—80°. Получают 26,6—32 г (77—92,5% теории, считая на загруженный орго-крезол). После двухкратной перекристаллизации из 33%-ной уксусной кислоты с применением активированного угля (1 часть на ЗО частіш диортокрезилолпропана) т. пл. 134 —-138° (интервал т. пл. P).
