Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Левина Р.М. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2" -> 40

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.

Левина Р. М. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 — Москва, 1961. — 115 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-02.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 .. 42 >> Следующая


Конец конденсации (после 6-ій часов синтеза при пониженном давлении) определяют следующим образом: в 15—20 мл дистиллированной воды суспензируют около 1 г (навеска с точностью до третьего знака) реакционной массы її нагревают до кипения; затем охлаждают до комнатной температуры и титруют 0,1 и. раствором едкого натра по метилоранжу. Остаточную кислотность, в пересчеіс на серную кислоту, рассчитывают по следующей формуле

и -49

іде а —число мл точно 0,1 и. раствора щелочи, пошедшее на титропанн-.'. б — навеска.

Если кислотность не превышает 3,0%, можно производить отгонку Избыточного фенола, снижая давление до 90—60 мм остаточного. В против ном случае добавляют еще 40—50 г фенола и выдерживают реакционную массу при 170—175° и 250-300 мм остаточного давления в течение одного часа; если после этого достигают требуемой величины кислотности, прош-г.одят дальнейшее снижение давления.

Л И T E P A T У P А

1. /. Zehenter, Е. Fauser, J. prakr Chem., [2], 117, 233 (1927).

2. G. Machek, Н. Haas, J. prakt. Chem., 160, 41 (1942).

3. F. Ullmann, J. Korselt, Ber., 40, 641 (1907).

4. J. Annaheim, Liebigs Ann. Chem., 172, 28 (1874).

5. P. Sah, J. Chinese. Chem. Soc, 15, 129 (1917).

6. Я. П. Беркман, H. Г, Гирджи. Ж. прикл. химии. 12, 451 (1939).

7. L. Е. Hinkel, G. Н. Summers, J, Chem. Soc, 2854 (1949).

8. К. Okon, Т. Urbanshl, Roczn. Chem., 27, 348 (1953).

9. Нем. пат., 728276, 1940 г.

10. Я. П. Беркман, А. И. Сергеева. Научные зап. Львов, политехи, пн-т.1 Серия хим. техн., вып. 22, № 2, 121 (1956).

'11. Франц. пат., 893369, 7.04.44 г. Chem. absirs, 47, 4112 (1953). 12. Пат. США, 2392137 1.01.46 г.

БИС-(4-ОКСИ-3-АМИНОФЕНИЛ)-СУЛЬФОН

(4,4'-Диокси-3,3' диаминодифенилсульфон, 3,3'диамино-ДДС)

Д. А. ДРЛПКИНЛ, В. Г. БРУДЗЬ (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических вещесчв)

Ho-/—\-so,-/' /-он

'¦-_/ \—/

NH2 NHo

C12H12N1O1S М. н. 280, 3

3,3'-Диамино-ДДС был получен восстановлением бис-(4 окси-3-нитрофенил)-сульфона оловом в солянокислой сред.

110

[1, 2]; исходный нитропродукт—нитрованием 4,4'-диоксиднфе-нилсульфона азотной кислотой [1, 3, 4] или нитрующей смесью [5] и гидролитической заменой хлора на гидроксил в 4,4'-дихлор-3,3'-динитродифенилсульфоне [2],

По нитрованию нами проверены все литературные данные. В условиях [5] наряду с требуемым динитросоединением получается значительное количество тетранитропроцукта. Нитрование по [1, 3, 4] при загрузках свыше 50 г сульфона протекает бурно, иногда с выбросом реакционной массы. Для осуществления спокойного протекания процесса мы применили разбавление реакционной массы уксусной кислотой.

По восстановлению бис-(4-окси-З-нитрофенил)-сульфона нами разработан метод с использованием сернистого натрия її качестве восстановителя.

СИНТЕЗ БИС-(4-ОКСИ-3-АМИНОФЕНИЛ)-СУЛЬФОНА

I. HO-<_>-SL)2-'(_)-OH -1-2HNO3 CH7COOH'

-> но--.:ч /-SO2-^ V-OH+ 2H2O / \

NO2 NO2

II. 2HO—^ ) -SO2-У-ОН + 6Na2S + 3H2O ->

У~ ~\

NO2 NO2

-^2NaO-^ /-SO2—/ /-ONa + 3Na2S2O3 + 2NaOH

NH2 NH2

III. NaO-\" /-SOa-\ /-ONa \- 2NaHSO3 -

NH2 NH2

— НО-^ /-SO2-^ ^-OH + 2Na2SO3

NH2 NH.,

Характеристика основного сырья

4,4'-Диоксидифенилсульфон, неочищенный, с началом температуры плавления не ниже 235°.

Кислота азотная, ч., ГОСТ 4461—48.

Кислота уксусная, ч., 98%-ная, ГОСТ 61—-51. Натрий сернистый, ч., ГОСТ 2053—43. Бисульфит натрия, ч, ТУ МХП 1944—49. Спирт этиловый, ч., ГОСТ 5962—51.

Условия получения

Получение 4,4'-диокси-3,3'-динигродифенилсульфона.

175 г (0,7 M) 4,4'-диоксидифенилсульфона и 540 г уксусной кислоты нагревают при механическом размешивании до температуры 80° и затем к полученной суспензии приливают в течение одного часа 280 мл азотной кислоты уд. в. 1,35, поддерживая температуру не выше 80—85°. После прибавления около 10% всего количества кислоты, обычно получается гомогенный раствор, а после внесения около 25% кислоты начинает выпадать желтоватый осадок дннитропродукта. После прибавления всего количества кислоты реакционную массу размешивают еще в течение 10—15 минут при той же температуре и затем охлаждают водопроводной водой до 20---25°. Осадок отфильтровывают, промывают сначала ~100 мл 50%-ной уксусной кислоты и далее водой до нейтральной реакции на бумажку конго. Получают около 260 г пасты с содержанием влаги 30— 40%. Выход в пересчете на сухое вещество 162—173 г (68-— 73% теории). Температура плавления высушенной при 100° пробы — 228—233°.

Получение 4,4'-диокси-3,3'-диаминодифенилсульфона.

Растворяют 470 г кристаллического сернистого натрия в 370 мл дистиллированной воды при 50° и к полученному раствору, не охлаждая, прибавляют 130 г — половину всей загрузки пасты дннитропродукта с содержанием влаги ~35%. Если паста имеет другую влажность, количество воды и пасты соответственно пересчитывают.

Примерно через 10 минут после внесения первой части пасты температуру реакционной смеси поднимают до 80—85° ц прибавляют остальное количество дннитропродукта (всего 167 г в пересчете на сухой — 0,49 M), и продолжают нагревать, не закрывая загрузочного отверстия. Температура реакционной массы, по мере испарения воды, поднимается до 100—105° (около двух часов). При этой температуре массу нагревают еще в течение 1 часа. Для выделения диамина реакционную массу, не охлаждая, разбавляют при размешивании 1 л дистиллированной воды, нагревают снова до 80° и осаждают добавлением 0,88 л бисульфита натрия; охлаждают до 40° и сразу фильтруют, иначе фильтрование замедляется.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 .. 42 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed