Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
6—9).
Примечания.
1. Применялся кристаллический девятнводнын сернистый натрий кв.м лификации «чистый» с содержанием основного вещества не ниже 92%. Не пригоден сернистый натрий, хранившийся длительное время при доступе воздуха. Раствор его п метиловом спирте должен быть почти прозрачным.
2. Под конец добавления соляной кислоты происходит энергичное вы-
деление сероводорода. Эгу операцию, так же как и последующее фильтрование следует проводить под тягой.
3. Отработка эфирного раствора активированным углем позволяет устранить примесь серусодержащих соединений, придающих продукту неприятный запах.
4. По литературным данным, т. кип. 12375 мм [30]: 157—158719 мм [29]; 157—162720—24 мм [13].
5. Перегонку можно произвести из колбы Клайзена с елочным дефлегматором, используя и качестве холодильника короткий форштосе.
6. По литературным данным т. п. 62,5—64° [24]; 63—64° [5, 25]; 64—65" [23]; 64,5 [26, 27]; 64,5—65° [4]; 65 [12, 13, 28]; 65—05,5° [1, 3]; 65—66° [22]; 66-67° [6]; 67° [9]; 67-70° [17]; 70° [30].
7. Для окончательной очистки 8-аминохино.шна (иногда очень небольших количеств его) применялась перегонка с водным паром [4, 9, 11, 12], перегонка в вакууме [5, 7, 13, 29, 30], сублимация [13] и перекристаллизации из воды [1, 3], спирта [17, 20] петролейного эфира [24, 26], лигроина [6, 27], бензина [28], октана [22] или из смеси эфир-гекеан [23].
8. Вещество следует хранить в плотно закрытых банках из темного стекла.
9. При проведении синтеза в увеличенном в 4 раза масштабе и і 104,5 г (0,6 M) 8-нитрохинолина было получено 59,0—01,9 г (69—71,7? теор.) амина с т. пл. 63,5—65°.
Л И T E P A T У P А
1. И. Н. Ворожцов, И. М. Коган, Вег., 65, 112 (1932).
2. И. И. Ворожцов, И. М. Коган, Авт. свил. 28215 (1932).
3. И. М. Коган, Труды МХТИ, вып. Ill-IV, 55 (1938).
4. Г. И. Михайлов, Труды И PEA, вып. 20, 1 осхимиздат, 1951, стр. 264
5. Е. С. Hurdls, J Organ Chem., 23, 891 (1958).
6. С. Bedall, О. Fischer, Вег., 14, 2570 (1881).
7. W. Borsche, М. Wagner-Roemmlch. Liebigs Ann. Chem. 544,280(1940).
8. W. Koenigs, Ber., 12, 448 (l8"/9).
9. A. Claus, T. Kramer, Ber., 18, 1243 (18854.
10. S. F. Dufton, J. Chem. Soc, 59, 756 (189h.
11. IF. Meigen, J. prakt. Chem., (2) 77, 472 (1998).
12. R. P. Dlkshoorn, Recueil trav. chim., 48, 147 (1929).
13. A. Kaufmann, O. Zeiler, Ber., 50, 1626 (1917).
14. R. H. Baker, C J. Albisetti jr., R. M.. Dodson, Q R. Lappin,. B. RIe-gel, J. Amer. Chem. Soc, 68, 1532 (1946).
15. J. Howitz, H. Fraenkel, E. Schroeder, Liebigs Ann. Chem., 396, 53 (1913).
16 F. H. S. Curd, W. Graham, D. N. Richardson, F. L. Rose, .1. Chem. Soc, 1947, 1613.
17. /.. Claus, E. Setzer J. prakt. Chem., (2) 53, 390 (1896).
18. R. Seka, Monatsh. Chem., 45, 287 (1924).
19. С. C Price. D. B. Guthrie, J. Amer. Chem. Soc, 68, 1592 (1946).
20. AT. Takeda, M. Tokuyama, J. Pharm. Soc. Japan, 74, 1274 (1954); Chem. Abstrs., 49, 3192e (1955).
21. R. Wlnterbottom. J. Amer. Chem. Soc, 62, 160 (1940).
22. E. A. Steck, G. W. Ewing, J Amer. Chem. Soc 70. 3397 (1948).
23. L. F. Fteser, E. B Hershberg. J. Amer. Chem. Soc, 62, 1640 (1940).
24. M. J. S. Dewar, T. Mole, J. Chem. Soc , 1956, 255(1
25. T. L. Fletcher, M. J. Namkung, J. Or^an. Chem., 23, 680 (1958).
26. H. H. Ворожцов мл.. С. П. Міщенгєндлер, Ж. общ. химии, 6, 681 (1936).
27. С. П. Миценгендлер, Н. И. Ворожцов мл., Авт. свид.. 47691 (1936).
28. L. Kochanska, В Bobranski, Ber., 69В, 1807 (1936).
29. R. P. Dlkshoorn, Recueil trav. chim., 48, 517 (1929).
30. F. Misani, М. Т. Bogert. J. Organ. Chem., 10. 347 (1945)
5-АМИНОХИНОЛИН
П. А. КРАСАВИН, В. М. ДЗИОМКО (ВНИИ химических реактивов и особо чистых химических вещеав)
I
/\/\
C9H8N8 М. а. 144, IS
Единственным способом получения 5-аминохинолина, имеющим практическое значение, является восстановление 5-нитрохинолина [1 —13]. Известен лишь один пример, когда 5-амино-хинолин был получен иначе, а именно путем нагревания 5-ок-сихинолина с аммиачным соединением хлористого цинка при 300° [14].
Восстановление 5-нитрохинолина в амин было осуществлено при помощи хлористого олова в соляной кислоте [1—3] с выходом до 64% [3], порошкообразного железа в солянокислом [2] или уксуснокислом [3—6] растворе с выходом до 60% [3] п сульфата гидразина в жидком аммиаке под давлением при 100° с. выходом около 80% [7].
Описано также каталитическое гидрирование 5-нитрохинолина водородом в присутствии никеля Ренся [8—10], палладия на угле [11, 12] или окиси платины [13]. Выход от 75% [9] до 95% [13], считая на неочищенное вещество, или 82% [13] — на очищенное.
Следует отметить, что в недавно опубликованной работе [16] сообщается о неудачных попытках восстановления 5-нитрохинолина в 5-аминохинолин: при проведении процесса в различных условиях всегда имело место значительное осмоле-ние' и выход амина не превышал 15—20%.
Мы неоднократно проводили восстановление 5-нитрохинолина хлористым оловом в солянокислом растворе по литературным данным [3] и не встретили при этом каких-либо затруднений. Амин неизменно получался с выходом 55—60% в виде зеленоватых хлопьев, которые после очистки приобретали вид светло-желтых игл с т. пл. 105°, как и у автора оригинальной работы [3].
