Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 2 - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
7. W. Koenlgs. Ber., 23, 3145 (1890), R. Anschatz, И. Beckerhoff, Liebigs Ann. Chem., 327, 218 (1903).
8. А. В. Топчиев, Б. М. Тцмерман, В. Н. Андронов, Л. И. Коршунова, Нефт. хоз., 7, 65 (1954); А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин и М. В. Курашев, Докл. AH СССР, 30, Ns 3, 559 (1960).
9 В И. Исагулянц, И. А. Славская, Ж. прикл. химии, 33, № 4, 9.~з' (1960).
10. В. И. Исагулянц, Авт. свид. СССР 110953, 1957.
БУТИРОФЕНОН
С. П. СТАРКОВ, М. Г. СУЛЕЙMAHOBA
(ВНИИ химических реактивов и особо чист/их химических веществ, Донецкий филиал)
/\-СО-СНг CH8- CH,
C10HnO 4 М. в. 118,20
Бутирофенон получают ацилированием бензола бутирил-хлоридом [1] и масляной кислотой [2] в присутствии хлористо го алюминия. Кроме прямого ацилирования, бутирофенон по лучают также и косвенными способами, к числу которых отноп сятся пропускание смеси паров масляной и бензойной кислот1 над закисью марганца при температуре 400—450° [3], дезами-' нирование 2-амино-1-фенил-бутанола-1 [4], присоединение фенил.магнийбромида к пропилнитрилу с последующим разло-* жением полученного продукта [5].
СИНТЕЗ БУТИРОФЕНОНА
C3H-COOH LSOCl2' -* C3H,COCl+S02+HCl*
А1С1,
C3H7COCl-T-C8H6---> C3H7COC6H-, (-HCl
Характеристика основного сырья
Масляная кислота, т. кип. 161° (748 мм), d421 0,957, /»? 1,3990.
Тионил хлористый, т. кип. 75° (745 мм). Бензол, ч.д.а, т. кип. 79,5—79,7° (745 мм), df0 0,8751. Бутирилхлорид, т. кип. 99—102° (750 мм). Алюминий хлористый, технический.
Условия получения
Получение бутирофенона. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным
* См. примечание 2 к методике получения н-капрофенона (стр. 35)
затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 160 г (1,2 M) хлористого алюминия, к которому при температуре не выше 6—8° сначала прибавляют 106,5 г (1 M) бутирилхлорида, а затем порциями в течение часа 195 г (2,5 Mj высушенного бензола (см. примечание 1). По окончании прибавления бензола реакционную смесь медленно нагревают до 30° и выдерживают при этой температуре 0,5 часа. Затем охлажденную массу выливают на смесь 1 —1,2 кг измельченного льда с 8—10 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившийся бутирофенон экстрагируют 2—3 раза небольшими порциями эфира, экстракт промывают водой, слабым раствором карбоната натрия и сушат сульфатом натрия. После этого экстракт фильтруют в колбу Кляйзена, из которой сначала отгоняют эфир и избыток бензола, а затем при уменьшенном давлении бутирофенон, кипящий в пределах "114—115° (18 м). Выход 126 г (85% теории) (см. примечание 2). Содержание основного вещества 98—99,5% (см. примечание 4 к методике получения н-капрофенона, стр. 35).
Бутирофенон представляет интерес как продукт для синтеза третичных ароматических спиртов, арилкетоноспиртов и других соединений.
Примечания.
1. Холодильник и капельную воронку закрывают х.юркальциевыми трубками.
2. Пользуясь зтоіі методикой, но прибавляя к 160 г (1,2 M) хлористого алюминия 106,5 г (1 Af) изобутнрилхлорида и 195 г (2,5 M) высушенного бензола при температуре не выше 0—5° и выдерживая реакционную смесь в течение 0,5 часа при 10", можно получить изобутирофенон с выходом 84% теории с содержанием основного вещества 98—99,5%.
ЛИТЕ PA T У P А
1. Е. Burcher, Ann. Chim. Phys., 5, (26), 468 (1882),
2. М. С. Малиновский, А. А. Ляпана, Ж. общ. химии, 11, 168 (1941).
3. Sabatler, Meilhe. С. г. Acad. Sci., 158. 830 (1<М4).
4. М. Т. Tlffenlau, Lew, С. г. Acad. Sci. 183, 969 (192С). і
5. R. Z. Schriner, Т. A'. Turner. J. Amer. Chem. Soc, 52. №. З, 1627 (1930).
н-КАПРОФЕНОН
С. П. СТАРКОВ, М. Г. СУЛЕИМАНОВА, В. Т. БУРМИСТРОВ, И. П. ПОПОВА
(ВНИИ химических реактивов и осоио чистых химических веществ. Донецкий филиал)
1-CO-CH2-CH2-CH8-CH2 CH
Ci2H16O 4 М. в. 176,25
Основным методом получения н-капрофенона является реакция конденсации н-капроилхлорида с бензолом в присутст-
33
иии хлористого алюминия [1]. Кроме прямого ацилирования, н-капрофенон может быть получен пропусканием смеси паров капроновой и бензойной кислот над MnO при температуре 400—450° [2], дезаминированием 2-амино-1-фенилгексанола-1 [3], каталитическим гидрированием сорбофенона [4], присоединением н-амилмагнийбромида к бензонитрилу или фенилмаг-нийбромида к амилнитрилу с последующим разложением полученных продуктов [5].
СИНТЕЗ H-КАПРОФЕНОНА
QHnCOOH+ SOCl2 - C5HuCO0l+HCl+SO2 AlCl1
CjHuCOCl+C.He -C5HUC0C6H5+HC1
Характеристика основного сырья
н-Капроновая кислота, т. кип. 125° (40 мм), ^420 0,9260, Jt20D 1,4160.
Тионил хлористый, т. кип. 75° (745 мм). -Бензол, ч.д.а., т. кип. 79,5—79,7° (745 мм), ^420 0,8751. н-Капроилхлорид, т. кип. 148—153° (740 .«.и). Алюминий хлористый, технический.
Условия получения
Получение н-капроилхлорида. В сухую четырехгорлую кол. бу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 116,16 г (1 M) н-капроновой кислоты (см. примечание 1). Затем нагревают ее на водяной бане до 95° и постепенно при хорошем размешивании прибавляют в течение 20—25 минут 154,7 г (1,3 M) хлористого тионила. По окончании прибавления реакционную смесь выдерживают в течение часа при 95°, охлаждают, переносят в колбу Фаворского и перегоняют. н-Капроилхлорид собирают в интервале 148—153° (740 мм). Выход 108,9 г (82,0% теории) (см. примечание 2).
