Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
ванной уксусной кислотой 4-нитроанилин-З-арсоновую кислоту получают в химически чистом состоянии.
Найдено %: As 28,20; 28,41. C6H7O8N2As Вычислено %: As 28,6.
Литература
1. Fr. 11, 1035.
2. М. A. Phillips, J. Chem. Soc. 1910 (1930).
3. Синтезы органических препаратов, сб. 4, стр. 379, ИЛ, 1953.
4. A. M і с h а е 1 і s, Н. L о е s п ег, Вег. 27, 265 (1894).
5. W. A. J а ко bs, М. Heide, E berg е г, J. P . Role. J. Amer. Chem. Soc. 40, 1580 (1918).
6. G. S. H a m і 11 о п, С. G 1 у, J. Amer. Chem. Soc. 47, 435 (1925).
7. A. Bertheim, L. В е n d а, Вег. 44 3299 (1911).
8. «Органические реакции». Сб. 5, стр. 164, ИЛ. 1951.
4-H ИТРОАН И Л И Н-З-СУЛ ЬФОКИСЛ OTA
По литературным данным [1, 2] 4-нитроани-лин-3-сульфокислоту получают нитрованием ацетильного производного соответствующей соли метаниловой кислоты; в основном даны условия ацетилирования и нитрования; омыление происходит самопроизвольно при стоянии массы после нитрования. Для получения конечного продукта в химически чистом состоянии авторы подвергают его несколько раз кристаллизации из воды; выход не указан.
Проверка этих данных в лабораторном масштабе подтвердила их. В условия получения
А. М. ЛУКИН, Г. С. ПЕТРОВА
(ВНИИ химических реактивов)
мы внесли лишь небольшие изменения и уточнения, в основном, в стадии омыления и не исследовали процесс с целью возможного повышения выхода.
4-Нитроанилин-З-сульфокислота представляет интерес как исходное соединение для синтетических работ.
СИНТЕЗ 4-НИТРОАНИЛИН-З-СУЛЬФОКИСЛОТЫ
NHCOCH3
sqNa
+снроон
NHCOCH3
NHCOCH3
SQNa
*нр
NHCOCH1
л *
V4SO5Na NO8
+Нр+НСІ
СНрООН+NaCl
Характеристика основного сырья
1) Кислота метаниловая, ч., ВТУ 410—51.
2) Ангидрид уксусный, ч., ГОСТ 5815—52.
3) Кислота азотная, уд. в. 1,4., ч.д.а., ГОСТ 4461—48.
Получение ацетильного производного мета-ниловой кислоты. 5 г натриевой соли метани-ловой кислоты (см. примечание), помещенной в колбу с обратным холодильником, нагревают 2 часа с 20 мл уксусного ангидрида на кипящей водяной бане. По охлаждении осадок отфильтровывают и промьдаают 5 мл воды. Сушат на воздухе. Получают 4 г ацетильного производного в виде розоватого порошка.
Получение 4-нитроацетанилин-З-сульфокис-лоты. 4 г ацетильного производного метани-ловой кислоты растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты при 20°. Раствор охлаждают до 0° и к нему по каплям прибавляют смесь из 1,5 мл азотной кислоты уд. в. 1,4 и 3 мл концентрированной серной кислоты. Нитрование проводят при 2—4°. Полученный раствор выдерживают при размешивании 2 часа, а затем выливают на 100 г льда. Через несколько часов выпадает желтоватый осадок.
Получение 4-нитроанилин-З-сульфокислоты. Отфильтрованный осадок в виде пасты смешивают с 20 мл соляной кислоты уд. в. 1,12 и кипятят 0,5 часа. За это время желтоватый осадок переходит в белый, который отфильтровывают, промывают 5 мл воды и сушат на
воздухе. Получают 3 г. Вещество один раз перекристаллизовывают из 50%-ного спирта.
Найдено %: N 11,6? 11,59 GeH4NjO5S-H2O. Вычислено %: N 11,Я5.
Примечание.
По данным Jl] метаниловую кислоту, как и другие' сульфокислоти аминов, для ацетилирования необходимо брать не в форме свободной кислоты, а в виде соли, например, натриевой [1] или бариевой [2].
Литература
1. R. Nі е 1 z k i, Th. BencKiser, Вег., 17, 707 (1884).
2. Е. Eger, Вег. 21, 2579 (1888).
5-НИТРОАНТРАНИЛОВАЯ КИСЛОТА
А. М. ЛУКИН, Г. С. ПЕТРОВА (ВНИИ химических реактивов)
QN^COOH
По литературным данным 5-нитроантранп-ловую кислоту можно получить или нитрованием о-бромбензойной кислоты с последующим замещением брома на аминогруппу [1J или нитрованием ацетильного производного антраниловой кислоты с последующим омылением ацетильной группы [2, 3]. В основу получения был взят последний путь ввиду большей доступности исходного вещества и боль-щей простоты условий его осуществления.
Проверка описанных приемов нитрования показала, что в среде концентрированной серной кислоты» [2] не удается получить положительных результатов, в то время как нитро-
вание в дымящей азотной кислоте {3] дает продукт удовлетворительного качества. В условия получения по выбранному пути мы сочли целесообразным внести лишь небольшие изменения и не исследовали процесс с целью возможного повышения выхода.
5-Нитроантраниловая кислота представляет интерес в качестве препарата для синтетиче ских работ.
СИНТЕЗ 5-НИТРОАНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
ONV-COOH cyiMlOOH
Характеристика основного сырья
1) Кислота антраниловая, ч., ВТУ МХП 2791—51.
2) Ангидрид уксусный, ч., ГОСТ 5815—52.
3) Бензол, ч.д.а., ГОСТ 5955—51.
4) Кислота азотная, уд. в. 1,52. Получение ацетантраниловой кислоты, В
колбе с обратным холодильником растворяют
34 г (0,25 M) антраниловой кислоты в 250 мл бензола при 50—60° и при этой температуре в раствор прибавляют небольшими порциями 25 мл уксусного ангидрида, после чего через 5 минут наблюдается выпадение осадка. Реакционную массу кипятят с обратным холодильником 2 часа. По охлаждении отсасывают выпавший розоватый кристаллический осадок. После сушки при 60° получают 32,5 г ацетантраниловой кислоты.
