Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Полученную смесь нагревают при 50—60° до полного прекращения выделения азота, затем добавляют активированный уголь и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Уголь отфильтровывают, а фильтрат упаривают почти досуха.
Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при
Характеристика основного сырья
Условия получения
80—90°. Получают 10 г технической кислоты, которую перекристаллизовывают из воды (с углем).
Выход 7 г белого кристаллического вещества (63,5% теории).
Анализ на натрий показывает его отсутствие.
Найдено %: As 33,97; 34,03. C6H7O4As. Вычислено %: As 31,36.
Литература
1. N. A. Jacobs, J. Amer. Chem. Soc, 41, 1444 (1919).
4-НИТРОАНИЛИН-2-АРСОНОВАЯ КИСЛОТА
А. М. ЛУКИН, Г. С. ПЕТРОВА (ВНИИ химических реактивов)
NH8
0,AsQH2 NQ
По литературным данным 4-нитроанилин-2-арсоновую кислоту (можно получить либо арсе-нированием /г-нитроанилина [1], либо нитрованием ацетильного производного о-амино-бензоларсоновой кислоты [2, 3].
Хотя первый метод одностадийный, а второй—трехстадийный, осуществление первого связано с рядом существенных технологических
4!
затруднений, а потому нами детально был разработан второй путь, причем во все его стадии был внесен ряд изменений. Так, реакцию ацетилирования оказалось целесообразным осуществлять смесью уксусного ангидрида с уксусной кислотой вместо одного уксусного ангидрида; при этом выход ацетилиро-ванного продукта достигает 80—84% теории, реакция идет спокойно, соединение выпадает в кристаллическом состоянии (в условиях литературной прописи происходит быстрое само-разогревание реакционной массы и конечное вещество получается в виде аморфного тягучего продукта).
При нитровании о-ацетаминобензоларсоно-вой кислоты было увеличено вдвое количество азотной кислоты, что привело к повышению выхода, причем одновременно была выявлена возможность замены концентрированной азотной кислоты кислотой уд. в. 1,35—1,36.
Стадию омыления 5-нитро-2-ацетаминобен-золарсоновой кислоты удалось осуществить непосредственно в реакционном растворе после нитрования, без выделения ацетилирован-ного соединения. Таким образом эта стадия как самостоятельная отпала, а общая продолжительность синтеза значительно сократилась.
4-Нитроанилин-2-арсоновая кислота является исходным продуктом для синтеза реактивов—сульфарсазена и арсазена, а также представляет интерес для получения других мышь-яксодержащих соединений.
СИНТЕЗ 4-НИТРОАНИЛИН-2-АРСОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Характеристика основного сырья
1) о-Аминофениларсоновая кислота, ч., ВТУ РУ 722—52.
2) Ангидрид уксусный, ч., ГОСТ 5815—52.
3) Кислота уксусная 98%-ная, х. ч., ГОСТ 61—51.
4) Кислота азотная, уд. в. 1,36, ч.д.а., ГОСТ 4461—48.
Получение о-ацетаминобензоларсоновой кислоты. 22,6 г (0,1 M) 96%-ной о-аминобензол-арсоновой кислоты загружают в круглодон-ную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, и добавляют 5 мл уксусного ангидрида и 10 мл 98%-ной уксусной кислоты. Содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане при размешивании. Через 10—15 минут о-аминобензол-
арсоновая кислота растворяется и тут же выпадает ацетильное производное. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают, промывают 5 мл воды и сушат на воздухе. Получают 20—22 г ацетильного производного.
Получение 4-нитроанилин-2-арсоновой кислоты. 20 г о-ацетаминобензоларсоновой кислоты растворяют в 195 сконцентрированной серной кислоты при размешивании, затем охлаждают до 3—4° и прибавляют по каплям смесь 12 мл азотной кислоты уд. в. 1,36 и 15 мл концентрированной серной кислоты. Температура нитрования не должна превышать 10°. После прибавления смеси дают выдержку два часа и выливают реакционный раствор на 400 г льда. После растворения льда реакционный раствор выдерживают 0,5 часа, затем при размешивании нагревают на водяной бане в течение 0,5 часа до 70—80°; при этом выпадает желтый кристаллический осадок; далее реакционную массу выдерживают 1 час при 60—70°, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают 15 мл воды и сушат при 60°.
Получают 17 г желтого кристаллического порошка. Выход 65% теоретического, считая на исходную о-аминобензоларсоновую кислоту. После перекристаллизации из 50%-ного спирта 4-нитроанилин-2-арсоновую кислоту можно получить в химически чистом состоянии.
Найдено %• As 28,3; 28,7 C6H70BN,As Вычислено %: As 28,6
Литература
1. L. Benda, Вег 44, 3293 (1911).
2. О, Winterstelner. Н. Lieb. Вег. 61, ИЗО (1928). ¦і М. A. Phillips, J. Chem. Soc. 1910 (1930).
4-НИТРОАНИЛИН-З-АРСОНОВАЯ КИСЛОТА
Л. М. ЛУКИН, Г. С. ПЕТРОВА (ВНИИ химических реактивов)
NH2
!
/\
х/^AsO3H2 NO2
По данным литературы 4-нитроанилин-З-арсоновую кислоту можно получить нитрованием оксалильного производного ж-аминобен-золарсоновой кислоты [1—2]. В свою очередь последнюю получают либо из ж-нитроанилина по реакции Барта [3], либо нитрованием бен-золарсоновой кислоты [4] с последующим восстановлением нитросоединения до амина солями железа [5, 6] или амальгамой натрия [7]. Из всех этих вариантов был вьвбран путь син-46
