Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено Н: P 10,85; 11,06. C14H9O5P. Вычислено %: P 10,75.
Синтез натриевой и аммониевой солей ан-трахинон-1-фосфоновой кислоты. Эти соли получают растворением кислоты при нагревании до кипения или в 1 н. растворе едкого натра (соотношение 1 г:Б0 мл) или в 20%-ном растворе аммиака (соотношение 1 г:50 мл). Горячие растворы фильтруют, а фильтраты охлаждают. Выпавшие при этом соли отфильтровывают, промывают один раз водой и высушивают при 100°. Обе соли получают в виде светло-желтьііх порошков, хорошо растворимых1 в воде.
Найдено %: p 9,92; 9,62. C14H8O5PNa. Вычислено %: P 9,98.
Найдено И: Na 4,88, 4,76 CmHuO5NP. Вычислено %: N 4,59.
Литература
1. А1. М. Л у к и Г. С. Петрова. Ж. общ. хим. 27, 2171 (1957).
2. G. О. D о a k, L. D. F г е е d m a n, J. Amer. Chem. Soc, 73, 5658 (1951).
3. «Органические реакции». Сб. 5, стр. 164, ИЛ, 1951.
2-ОКСИБЕНЗОЛФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА
По литературным данным было несколько попыток получить о-оксибензолфосфоновую кислоту различными путями [1—3], из них лишь один метод, а именно дебензилирование о-бензилоксибензолфосфоновой кислоты, дал положительный результат [3]. Исходная для этого синтеза кислота в свою очередь может быть получена двумя путями: из о-бензилок-сианилина и из о-бромбензолфосфоновой кислоты. В последнем случае выход достигает 10% [3]. Таким образом, в основе описанного метода синтеза о-оксибензолфосфоновой кислоты по существу лежит обходный путь введения оксигруппы, а сам способ является от-34
А. М. ЛУКИН, И. Д. КАЛИНИНА
(ВНИИ химических реактивов)
PQH2
носительно сложным. В отличие от этого нами найден простой метод ее получения непосредственно из 2-бромбензолфосфоновой кислоты с выходом 41% [4]; целесообразно отметить, что тот же путь в руках авторов [3] не привел к положительным результатам.
2-Оксибензолфосфоновая кислота представляет интерес сама по себе как осадитель ряда катионов, а также как исходный продукт для синтеза более сложных аналитических реактивов и других фосфорорганических соединений.
СИНТЕЗ 2-ОКСИБЕНЗОЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ
Характеристика основного сырья
2-Бромбензолфосфоновая кислота с т. пл. 199—201,5 (условия ее синтеза см. стр. 19).
Закись меди—свежеприготовленная 50%-ная паста (условия ее получения см. примечание).
Условия получения
К раствору 23,7 г о-бромбензолфосфоновой кислоты в 400 мл раствора аммиака (уд, в. 0,9) добавляют в три приема (с интервалом 1 час) 36 г свежеприготовленной пасты закиси меди. Реакционную массу размешивают
35
при 70—80° в течение 18 часов. Для поддержания концентрации аммиака через массу каждые 2 часа пропускают газообразный аммиак (в течение 1 часа). Затем реакционную массу охлаждают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3—4, при этом выпадает зеленоватый осадок, который отфильтровывают, растворяют в разбавленной соляной кислоте (1 : 2), осаждают сероводородом медь, выпавший сульфид меди отфильтровывают. Маточный раствор кипятят с углем, отфильтровывают уголь, фильтрат охлаждают и нейтрализуют содой до прекращения появления синего пятна от капли раствора на бумажке конго. Выпавший белый кристаллический осадок промывают водой до удаления хлор-ионов и сушат при 120°.
Выход кислоты 7,1 г (41% теории).
Анализ на натрий показывает его отсутствие [5].
Найдено Н: С 41,48; 41,31; H 4,56; 4,50; P 17,61; 17,67 C6H7O4P
Вычислено И: С 41,39; H 4,05; P 17,79. Примечание.
Получение закиси меди [6]: 50 г медного купороса и 15 г глюкозы растворяют в 100 мл воды. Раствор доводят до кипения и при перемешивании приливают холодный раствор 20 г едкого натра в 60 мл воды. Мгновенно начинает выпадать осадок гидроокиси, при нагревании переходящий в оранжевую закись меди. Немедленно по прекращении перехода окраски реакционную массу мгновенно охлаждают и нейтрализуют уксусной кислотой до рН 8—9. Выпавший осадок отфильтровывают и в виде пасты сразу же используют
для синтеза, так как на воздухе осадок сравнительно легко окисляется.
Получают 36 г пасты, содержащей 50% воды.
Литература
l.J. Kennedy, E.S.Lane, J. L. Wi Hans, J. Chem. Soc. 4670 (1956).
2. G. M. Kosolapoff „Organophosphorus compounds", J. Wiley N Y, 1950.
3. L. D. Freedraan, O. O. D о a k, J. Org. Chem. 25, 140 (1960).
4. А. Ж. Л у к и н, И. Д. К а л и н и н а. Ж. общ. хим. 30, 1597 (19601.
5. А. М. Л у к и н, Г. Б. З а в а р и х и н а, Н. С. Симонова. «Вещества высокой чистоты и реактивы», вып. 23, стр. 106, Госхимиздат, 1959.
6. С. Weygond; ,,Organic preparation", стр., 296.
2-ОКСИБЕНЗОЛАРСОНОВАЯ КИСЛОТА
А. М. ЛУКИН, И, Д. КАЛИНИНА, Г. С. ПЕТРОВА (ВНИИ химических реактивов)
\А ОН
Проверена и подтверждена литературная методика получения о-оксибензоларсоновой кислоты [1], представляющей интерес как ре-актив-осадитель ряда катионов, а также как исходный продукт для синтеза других реактивов и мышьяксодержащих органических соединений.
СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЯ
ст-Аминобензоларсоновая кислота, ч., ТУ РУ 722—52.
11 г о-аминобензоларсоновой кислоты растворяют при нагревании в 150 мл воды и 18 мл концентрированной соляной кислоты; раствор охлаждают и при температуре от 0 до 7° добавляют раствор нитрита натрия (3,8 г в 30 мл воды).
