Химические реактивы и препараты Выпуск 1 (Методы получения) - Левина Р.М.
Скачать (прямая ссылка):
веществ, направлять для опубликования в сборниках свои материалы. Все материалы, пожелания, замечания и отзывы просьба присылать по адресу: Москва, Е-61, Богородский вал, д. 3, ВНИИ химических реактивов.
Директор Института В. Г. Брудзь
ИМИНОДИУКСУСНАЯ КИСЛОТА
Р. п. ЛАСТОВСКИЙ, в. я. ТЕМКИНА (ВНИИ химических реактивов)
CH2COOH
х CH9COOH
Иминодиуксусная кислота является узловым соединением при синтезе целого "ряда комплексометрических индикаторов: фталеин-комплексона, тимолфталексоиа, ксиленолового оранжевого, флкюресцеинкомплексона и других. '
В литературе описан ряд методов получения иминодиуксусной кислоты: из аммиака и монохлоруксусной кислоты [1—4]; с применением синильной кислоты и ее солей [5—8]; расщеплением нитрилтриуксусной кислоты под действием концентрированной соляной кислоты [9—10]; взаимодействием гидразин-диуксусной кислоты с нитритом натрия [11].
Нами разработан метод получения имипо-диуксусной кислоты п>тем взаимодействия нитрилтриуксусной и серной кислот. В результате исследования влияния температуры, продолжительности реакции, концентрации серной кислотьи, соотношения компонентов и способа выделения продукта на выход и качество иминодиуксусной кислоты, найдены оптимальные условия, обеспечивающие выход кислоты 75% теории.
30 г нитрилтриуксусной кислоты нагревают с 50 мл 70%-ной серной кислоты при 140° в течение 10 часов. Охлажденный до ~ 20° раствор выливают в 300 мл воды и обрабатывают при 80° активированным углем. Фильтрат нагревают до 90° и прибавляют порошок гидрата окиси бария до полноты осаждения сульфат-ионов. После двухчасового нагревания осадок сульфата бария отфильтровывают, фильтрат упаривают до объема 40 мл и добавляют к нему 75 мл этилового спирта. Выдавшую иминодиуксусную кислоту отфильтровывают и промывают спиртом. Выход кислоты 15,8 г, что составляет 75% теоретического.
Качество препарата регламентируется следующими техническими требованиями по ТУ 190—58.
1. Внешний вид—порошок белого цвета.
2. Содержание основного вещества—не менее 97%.
3. Содержание нерастворимых в воде веществ—не более 0,1%.
4. Содержание свободной серной кислоты— не более 1 %.
5. Остаток после прокаливания (в виде сульфатов)—не более 0,5%-
Содержание основного вещества определяется титрованием навески препарата щелочью с индикатором бромкрезоловым пурпуровым (интервал рН перехода 5,2—6,8). Выбор индикатора сделан в результате проведения по-тенциометрического титрования на потенциометре ЛП-5 со стеклянным и каломельным электродами.
Литература
1. W. Heintz, Liebigs Ann. Chem. 124, 302 (1802).
2. W. Heintz, Liebigs Ann. Chem. 122, 257 (1862).
3. W. Heintz, Liebigs Ann. Chem. 145, 49 (1868).
4. Пат. США 2239617 (1941).
5. H.lFranzen, J. Pharmacy and Pharmacology86, 142 (1912).
6. K. Polstorff, H. Meyer., Ber. 45, 1906 (1912).
7. I. V. Dubsky. Ber. 54, 2659 (1921). 8. Франц. пат. 746641 (1933).
9. W. He'intz, Liebigs Ann. Chem." 149, 88 (1869).
10. Q. Schwarzenbach, E. K a in p і t s с h., Helv. Chim. Acta 28, 1135 (1945).
11. Y. Bailey, W. Read, J. Amer.-Soc. 36,1759 (1914).
ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНТЕТРА-УКСУСНАЯ КИСЛОТА
р. п. ластовский, в. я. темкиhа
Гексаметилендиаминтетрауксусная кислота является комплексоном, предложенным ИРЕА в 1954 роду [1]. В настоящее время ком-плексон применяется для полярографического определения примесей и разделения редкоземельных элементов [2].
ClCH2COOH+NaOH-->ClCH2COONa-T-H3O
H2N - (CH2)6NH2 4-4ClCH2COONa+4NaOH—>
(внии химических реактивов)
HOOCH2C HOOCH2C/
/CH2COOH
N-(CH,).-N'
XH2COOH
NaOOCH2C NaOOCH2C
N~(CH2)6-N
/
ч
CH2COONa
CH2COONa
+4NaCl+4H20
NaOOCH2C4 /CH3COONa
)N-(CH2)6N/ -4-4НС1~>
NaOOCH 4С / x CH2COONa
HOOCH2C4 yCHaC00H
)N~(CH2)c-N(- +4NaCl
HOOCH3C7 4CH2COOH
К раствору 152 г монохлоруксусной кислоты, предварительно нейтрализованной едким натром, прибавляют 53 мл 50%-ного раствора едкого натра и 32,5 г гексаметилендиамина, растворенного в 50 мл воды. Реакционную массу нагревают при температуре 50° в течение 6 часов. Охлажденный раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3, обрабатывают при нагревании активированным углем и упаривают на водяной бане до густой кашеобразной массы. При этом выделяется комплексон в смеси с большим количеством хлористого натрия. Последний удаляют многократным промыванием осадка ледяной водой.
Выход 58 г, что составляет 62% теории.
Качество препарата регламентируется следующими техническими требованиями по ТУ 1373—57.
1. Внешний вид—белый кристаллический порошок.
2. Содержание основного вещества—не менее 99%.
3. Остаток после прокаливания (в виде сульфатов)—не более 1%.
Литература
1. Р. П. Ластовский, Ю. И. Вайнштейн, Н. М. Дятлова, В. Я. Темкина, И. Д. К о л п а-к о в а, Ж. аналит. химии, 10, 28 (1955)t
2. В. Я. T ё м к и н а, Р. П. Л а с т о в с к и й, Н. М, Дятлова, «Сборник научно-технической информации ИРЕА», 1959, 3—4, стр. 5.
